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4、苯的结构的表示方法 苯环较稳定,不易发生加成和氧化反应，但在特定的条件下也能反应。 + Br2 Fe或FeBr3 55~60℃ 反应历程: Br-Br + FeBr3 + Br+ Br ⑴卤化反应（Cl2Br2）——必须有催化剂 Br + FeBr4 + - 催化剂作用促 进E+的生成 -Br + HBr + HBr + FeBr3 -FeBr4 - -Br + HNO3 -NO2 + H2O 反应历程: HNO3 + H2SO4 H2O + NO2+ + NO2+ NO2 -NO2 ⑵硝化反应 硝化试剂: 浓HNO3~浓H2SO4(1:2)---混酸 + HSO4 - H-O-NO2 H + H-O-NO2 H + 浓H2SO4 50~60℃ (硝酰正离子或硝基正离子) -NO2 发烟HNO3，浓H2SO4 95℃ -NO2 NO2 发烟HNO3，发烟H2SO4 100~110℃ -NO2 NO2 O2N- 间二硝基苯 1,3,5-三硝基苯 烷基苯的硝化反应 CH3 浓HNO3，浓H2SO4 30℃ NO2 CH3 NO2 CH3 浓HNO3，浓H2SO4 NO2 CH3 NO2 O2N TNT -SO3H ①历程: -SO3H +H3O+ ⑶磺化反应 + H2SO4(浓) 70~80℃ 或发烟 H2SO4，250C + H2SO4(浓) CH3 -SO3H CH3 + SO3H CH3 对甲基苯磺酸 邻甲基苯磺酸 S O O O δ+ δ- δ- δ- + -SO3- -H+ 快 本反应为可逆反应，若反应使用稀H2SO4并通入过热的水蒸气，反应左移。 2H2SO4 SO3 + H3O+ +HSO4- 慢 Cl2/Fe △ H2SO4/H2O 150~100℃ 2.磺化反应为可逆反应； 说明： 1.苯磺酸为强酸，易溶于水、硫酸、盐酸中； 3. 烷基苯的磺化反应,低温时邻、对位产物的产率相差不大，高温时主要形成对位产物； 4.常用的磺化剂为浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸(ClSO3H )； ②应用： + ClSO3H -SO3H + HCl 如: 例： Cl CH3 CH3 CH3 浓H2SO4 100℃ SO3H CH3 Cl SO3H CH3 Cl CH3 烷基化反应 酰基化反应 ① 烷基化反应 (烷基化试剂 : RX 、ROH、烯烃) 在路易斯酸存在下，芳烃与烷基化试剂发生反应生成烷基苯。 AlCl3 -CH(CH3)2 + HCl ⑷傅列德尔—克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应 傅—克反应 + CH3CH-CH3 Cl -CH(CH3)2 + H2O + CH3CH-CH3 OH H2SO4 650C + CH3CH2CH=CH2 H2SO4 CHCH2CH3 CH3 慢 AlCl4 - -R + AlCl3+ HCl 历程： RCl + AlCl3 R -Cl AlCl3 + δ δ + R -Cl AlCl3 + δ δ ①②③④⑤ ①②③④⑤ ①②③④⑤ ①②④⑤⑥③ 说明：卤代烷的反应活性：3°RX 2°RX 1°RX； 常用的催化剂及其活性：AlCl3 FeCl3 BF3H2SO4 、H3PO4 、HF 常用溶剂：CS2 、 石油醚、硝基苯 + CH3-CH2-C-Cl = O AlCl3 ②酰基化反应（试剂：酰氯、酸酐或羧酸） 历程 CH3CH2-C-Cl = O + AlCl3 -C-CH2CH3 = O AlCl4 + CH3CH2-C+ = O + CH3CH2-C+ = O -C-CH2CH3 = O 烷基化反应和酰基化反应的异同点： 说明1: ⑴所用催化剂相似，均为路易斯酸； ⑵反应历程相似； ⑶苯环上有强吸电子团 (-NO2,-COOH,-CF3,-SO3H,-COR, -CHO等) 或碱性基团（ -NH2，-NHR，-NR2）等，一般不发生傅—克反应。 相似之处 不同之处 ⑴烷基化反应是可逆的，常发生岐化反应。 甲苯岐化 邻、间、对的混合物 + CH3 CH3 CH3 CH3 + AlCl3 ⑵烷基化反应很难停留在一元取代阶段，且容易生成多元取代物 因缺电子的路易斯酸会与 -NH2，-NHR，-NR2基团反应使氮原子带正电荷,导致苯环活性降低,难以发生亲电取代反应. AlCl3 CH3Cl CH3 AlCl3 CH3Cl CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 AlCl3 CH3Cl 思考：苯与溴乙烷反应的最终产物是