[理学]汪小兰有机化学Chap3烯烃.pptVIP

Chap. 3 烯 烃 ( Alkene) 3.1 烯烃的构造异构和命名 3.2 烯烃的结构 3.3 E-Z标记法----次序规则 3.4 烯烃的来源和制法 3.5 烯烃的物理性质 3.6 烯烃的化学性质 3.7 重要的烯烃----乙烯、丙烯和丁烯 分子中具有一个碳碳双键的开链不饱和烃叫烯烃。由于有双键，烯烃比 相同碳原子数的烷烃少两个氢原子，其通式是CnH2n 。双键是烯烃的官能团。 3.1烯烃的构造和命名 与烷烃相似，烯烃也有异构现象，它们不仅存在碳链异构还存在官能团的位置异构。例如： 1-丁烯 2-甲基丙烯 2-丁烯 官能团的位置异构，仍然是由原子在分子中的排列或结合的顺序不同引起的，故属于构造异构。 烯烃的系统命名法： (1) 选主链 选择含有双键在内的最长碳链作为主链,支链为取代基,根据主 链所含碳原子数称为“某烯”. (2) 编号 从靠近双键的一端开始编号,并标明双键的位次. (3) 命名 取代基的位次、数目、名称写在母体名称之前，其原则与烷烃相 同。 5-甲基 -3-辛烯 4,4 – 二甲基 –2-戊烯 3.2 烯烃的结构 3.2.1 乙烯的结构 (1) 碳原子轨道的sp2杂化和乙烯的结构 (a) sp2杂化轨道 (b)三个sp2杂化轨道 在平面上分布 (c)轨道 (2)分子轨道理论解释 π 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　 π　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 乙烯分子的成键轨道π和反键轨道π*形成示意图 乙烯分子只有两个p电子,在基态时,这两个p电子处于π成键轨道上,使得 两个碳原子之间引力增加形成π键。 (3) π键的特性 π键是由两个p轨道从侧面平行交盖形成的,轨道重叠较差, π键不如σ 键牢固。π键不能单独存在。 π键不能自由旋转，其电子云在成键原子周围分散成上下两层，这样， 原子核对电子的束缚力较小，易受外界电场影响而发生极化，表现出较大 的化学活泼性。 碳碳双键的亲核性：具有亲电性的试剂易和π键接近。 3.2.2 顺反异构现象 两个双键碳原子中两个相同原子或原子团处于双键同侧时,称为顺式，反之为反式。 一般在顺反异构体名词之前加一个“顺”(cis)或“反”(trans)来 表示顺反异构体的构型。例如； Cl 顺 2 -戊烯 反 3 –氯 –3 –己烯 由于双键碳原子上连接不同基团而形成的异构现象叫做顺反异构现象。 顺反异构体中各原子的连接次序是相同的，但分子中各原子的排列方式 (即构型)是不同的。由不同的空间排列方式引起的异构现象又叫做立体异构现象。 如果顺反异构体的双键碳原子上没有相同的基团，这时顺反命名法就会 很困难，例如下列两个异构体，以顺式或反式来命名都不和适。 为了解决这个问题，在烯烃的系统命名法中采用Z/E标记法来命名烯烃的 顺反异构体。 3.3 E – Z 标记法----次序规则 Z是德语Z