σ与π分子轨域的电子分布电子的分子能阶图四种可能的电子跃迁型态.PDFVIP

Ch14 Applications of Ultraviolet/Visible Molecular Absorption Spectrometry (UV/Vis MA) 14B Absorbing Species Molecule ultraviolet/visible absorption methods are perhaps the 紫外光或可見光的輻射被原子或分子物種M吸收， most widely used of all quantitative analysis techniques in 第一步驟涉及到電子激發 ：M + hν → M* chemical and clinical laboratories throughout the world. 激發物種半生期很短，M*的存在會產生多種鬆弛 紫外光與可見光吸收光譜屬於電子光譜 結果： 由價電子的躍遷所引發 * 激發能量轉變為熱能 ：M → M + heat 顯現帶狀光譜，因為同時伴隨振動與轉動的躍遷 * M 分解生成新物種(光化學反應) 紫外光/可見光吸收光譜常用吸收曲線(adsorption curve)描述 牽涉螢光或磷光輻射的再發射 吸收曲線縱座標為吸收度，橫座標為波長。 吸收光譜反應化合物分子對不同波長的紫外光可見光的 紫外光或可見光的吸收起因於鍵結電子激發，吸 吸收能力，而吸收帶的形狀與化合物結構有密切相關， 收波長和各種物質內的種種鍵結有關，因此分子 可用以鑑定物質。 吸收光譜對於辨識分子內的官能基很有價值 。 14B-1 Absorbing Species Containing π 、σ and n Electrons σ與π分子軌域的電子分佈 造成有機化合物的吸收的電子是 直接參與原子間的鍵結形成因而關連一個以上的原子 未鍵結或未共用外圍電子(大部分為O 、S 、N 、鹵素) 含σ (單鍵) 、π (雙鍵)和n (未鍵結)電子的吸收物 種包含有機分子和離子，以及一些無機陰離子。 電子的分子能階圖 四種可能的電子躍遷型態 σ → σ* transitions 能量相當大，產生於真空紫外 光區的輻射頻率，如甲烷最大 吸收峰在125 nm 。 n → σ* transitions 含有未共用電子對的原子(氧、 氮、硫、鹵素)所形成的飽和化