11章化学动力学基础(一)PPT.pptVIP

仪器分析;第一章 绪论;本章主要内容;1.1分析化学中的仪器方法;1.2仪器分析的特点及在学习中应注意的问题;1.3仪器分析方法(内容及分类);仪器分析的分类;一、光学分析法（简称：光分）;二、电分析化学方法（简称：电分） ;三、色谱分析法（分离方法） 根据物质（在结构、性质上十分相近的物质）在互不相容的两相中分配能力的差异而达到分离的目的。再依据各物质分离后保留峰的位置及面积进行定性和定量分析。; 色谱分析法;四. 其它仪器分析方法 ① 质谱， ② 热分析，③ 放射分析;1.4分析仪器; 信号发生器→检测器→信号处理器→信息显示系统;1.5仪器的主要性能指标;一、精密度（precision） 精密度是指用同样的方法所测得的数据间相互一致性的量度。按IUPAC的有关规定，精密度通常用相对标准偏差（relative standard difference,RSD%）来量度。 dr=s/x 注意：dr与测量试样的浓度有关。C小，则dr大；C大，则dr小。;二、灵敏度（sensitivity） 一般认为，灵敏度是指仪器或方法对测量试样的敏感程度，也就是指它区别具有微小差异浓度能力的量度。根据IUPAC的规定，灵敏度的定量定义是校正灵敏度，是指在测定浓度范围内，校正曲线的斜率。 灵敏度的影响因素主要有：校正曲线的斜率；仪器的重现性或方法的精密度；仪器的放大倍率等。;三、检出限或检测限（detection limit） 检出限表示能被仪器检出的组分的最低浓度或最低质量。在误差遵从正态分布的条件下，检出限的定义是指：能给出3倍噪声的标准偏差读数或信号时，被测组分的相应浓度或质量。一般用μg/mL或ppm表示。 1.检出限的推导 设测定的空百值信号（噪声）的平均值为Sbl，在检出限时测定的组分信号为Sm， ;在测定试样相同条件下对空白试样进行足够多次（20次以上）测定的标准偏差为σ，根据检出限的定义有： S=Sm-Sbl=3σ 又S=mc（校正曲线） ∴cm=(Sm-Sbl)/m qm=(Sm-Sbl)/m 2.灵敏度与检出限的联系及区别 ;①联系 由检出限公式可知，检出限与灵敏度密切相关，灵敏度越高，检出限值越低。 ②区别 灵敏度是指分析信号随组分含量变化的大小，因此，它同检测器的放大倍数有关；而检出限是指定量分析方法可能检测的组分的最低量或最低浓度，是与测定噪声直接相联系的，而且具有明确的统计意义。 如何降低检出限？;四、线性范围（linear range）（校正曲线） 线性范围：是指从定量测定的最低浓度扩展到校正曲线偏离线性浓度的范围。一般取定量测定的下限到线性响应的最大值。 定量测定的下限：等于重复测定空白试样标准偏差的10倍信号所对应的浓度值。 线性响应极限：偏离线性时信号所对应的浓度值。注意：在实际应用中，分析方法的线性范围至少应有两个数量级。 ;五、选择性（selectivity） 选择性是指该方法不受试样基体中所含其他物质干扰的程度。 到目前为止，除电位分析法中的离子选择性电极用选择性系数来表征其选择性外，其他方法都还没有具体的选择性指标，主要依靠实验研究或查阅相关资料来降低或消除基体中其他组分的干扰。;1.6仪器分析方法的校正(包括仪器校正和定量分析方法校正);二、标准加入法（又称添加法或增量法） 标准加入法就是将已知量的标准物质加入到一定量的待测试样中后，测定加入标准物质前后试样的净响应值，然后进行定量分析。 注：采用标准加入法的前提条件为校正曲线是线性的。标准加入法主要有两种。 ;第一种方法： 1.将待测试样等分成若干分； 2.向上述每分试样中成比例加入标准物质，并稀释到一定体积； 3.测定试样的响应信号值，作S-c图得到一直线，然后反向延长与浓度轴相交，此点对应的浓度即为未知样品中未知样稀释后的浓度。;第二种方法： 向待测试样中逐次加入高浓度、小体积的标准试样，每加一次测定一次响应信号值，然后作S-c图，其他操作同上。 第三种方法： 对于分析精度要求不高时，可采用只加一次标准试样，然后通过计算求得未知样的浓度。注意稀释效应！;三、内标法 内标法是在浓度不同的系列标准试样中，分别加入固定量的纯物质即内标物，在一定条件下，测定标准试样中分析物和内标物对应的响应信号值Si和Ss，以Si/Ss对标准试样中分析物的浓度c作图，得到一线性校正曲线。 然后在同样条件下测定试样与内标物的响应信号比，再由校正曲线上获得cx。;1.7仪器分析的应用领域及发展趋势;2.化学：新化合物的结构表征；分子层次上的分析方法； 3.生命科学：DNA测序；活体检测； 4.环境科学：环境监测；污染物分析； 5.材料科学：新材料，结构与性能； 6.药物：天然药物的有效成分与结构