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第二章 酸碱滴定法 思考题 1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：试加以说明。 答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H+SO42-HSO4-，但SO42-是2价离子，所以三种离子的浓度系数的大小顺序为。 2、于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Kca1和Kca2之间的差别是增大还是减少？对其h活度常数K0a1和K0a2的影响又是怎样？ 答： 当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时Kca1和Kca2均增大。由于r ，所以Kca1增加幅度大，Kca2增加幅度小，所以Kca1和Kca2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K0a1和K0a2不受影响。 3、写出下列酸碱组分的物料平衡，电荷平衡和质子条件： （1）C（mol·L-1）NH4HCO3 MBE：[NH3]+[NH4+]=C CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]] [H2CO3] + [HCO3-]+[CO32-]=C PBE: [H+]=[OH-]+[NH3]+[CO32-]-[H2CO3] （2） PBE: [H+]=[OH-]+[NH3]-[HF] （3） （4） （5） （6） （7） （8）+ （9） （10） 4、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ （1）— 不是 （2）— 不是 （3）— 不是 （4） 不是 （5）— 不是 （6）— 是 5、判断下列情况对测定结果的影响 （1）标定NaOH溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。 答：偏低。因其将使NaOH溶液的体积消耗增大。 () （2）用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？ 答：第一化学计量点时无影响 (CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O CO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4- NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O) 第二化学计量点时，结果偏高 (CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O 2CO32-+ H3PO4=2HCO3-+HPO42- H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O) 相当于使NaOH浓度变稀，消耗体积增大。 （） （3）已知某NaOH溶液吸收了CO2，有0.4%的NaOH转变成Na2CO3，用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？ 答：偏高。 6、与大气平衡的纯水的pH值，等于、大于或小于7.0？ 答：小于7.0，因为与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CO2，使pH降低。 7、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述操作是否正确？试述其理由。 答：上述操作不正确。因为NaOH返滴定过量的HCl时，NaAc的中和产物HAc也能与NaOH作用。（CKAc-=C10-9.2610-8） 8、用HCl中和Na2CO3溶液至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么?当中和至pH4.0时，主要组分是什么？ 答：pH=10.50时 有CO3 2-、HCO3 -， 主要组分为CO3 2- pH=6.00时 有HCO3 – 和H2CO3 ， 主要组分HCO3 - pH4.0时 主要组分H2CO3 9、增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点的pH变大或是变小？ 答： 理论变色点时 （） = = 理论变色点的pH值变小。 10、下列溶液以NaOH溶液或HCl溶液滴定时，在滴定曲线上出现几个突跃 1）H2SO4+H3PO4 K2SO4的Ka1103 Ka2=1.0×10-2 H3PO4 Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 2个突跃 2)HCl+H3BO3(Ka=5.8×10-10) 1个突跃 3)HF+HAC (KHF=6.6×10-4 KHAc=1.8×10-5) 1个突跃 4)NaOH+Na3PO4(Kb1’=10-1.64 K