配位平衡 中国农大考研普通化学课件.pptVIP

简单化合物与复杂化合物 简单化合物：NH3、AgCl、H2O 复杂化合物：AgCl?2NH3、CuSO4 ?4NH3 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银（Ⅰ） Na3[Ag(S2O3)2] 二（硫代硫酸根）合银（I)酸钠 K4[Fe(CN)6 ] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 黄血盐、亚铁氰化钾 K3[Fe(CN)6 ] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾 赤血盐、铁氰化钾 K[Ag(SCN)2] 二硫氰酸根合银（Ⅰ）酸钾 K3[Fe(NCS)6] 六异硫氰酸根合铁（Ⅲ）酸钾 Na3[Co(ONO)6] 六亚硝酸根合钴（Ⅲ）酸钠 [Cu(en)2]SO4 硫酸二（乙二胺）合铜（Ⅱ） [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨?二（乙二胺）合钴（Ⅲ） K[Co(NO2)4(NH3)2] [Co(NH3)5H2O]3+ [PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl 影响酸效应大小的因素 AgX + 2L = AgL2 + X- K? = Ksp?(AgX) Kf?(AgL2) AgL2 + X- = AgX + 2L K? = 1/Ksp?(AgX) Kf?(AgL2) AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- K? =2.0×10-3 Ag(NH3)2+ + Br- =AgBr + 2NH3 K? =1.7×105 AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- K? =16 四. 配合物之间的转化 第三节 配合物结构的价键理论 配价键（配位键） 配位体的配位原子必须含有孤电子对； 中心离子价电子层必须含有空轨道，而且在形成配合物时这些空轨道发生杂化作用； 配位原子的含有孤电子对的轨道与中心离子的空的杂化轨道重叠，形成配位键 [Ag(NH3)2]+ 直线型 Ag+: 4d105s05p0 sp杂化 [Zn(NH3)4]2+ 正四面体 Zn2+： 3d104s04p0 sp3杂化 [AlF6]3- 正八面体 Al3+： 2s22p63s03p03d0 sp3d2杂化 [FeF6]3-、[Fe(H2O)6]3+ Fe3+: 3d54s04p04d0 sp3d2杂化 [Fe(CN)6]3- 正八面体 d2sp3杂化 外轨型配合物 配位体的孤对电子填入中心离子外层杂化 轨道内层电子排布不受配体影响。 内轨型配合物 配位体的孤对电子填入中心离子内层杂化 轨道内层电子排布受到影响。 * 第八章 配位化合物 Coordination Compound 复杂化合物 复盐：KAl(SO4)2 ?12H2O 离子间未形成稳定的结构 配合物：[Cu(NH3)4 ]SO4 存在不易离解的稳定的 结构单元 配合物中存在的稳定的结构单元： 配位个体 若配位个体带电： 配离子 若配位个体电中性： 配位个体即配合物 第一节 基本概念 一. 配合物的组成 1. 内界和外界 很多配合物，是由配离子与异号简单离子以离子键结合而成，其中，配离子称为配合物的内界，其余部分称为配合物的外界。 [Cu(NH3)]SO4 K4[Fe(CN)6] [PtCl2(NH3)2] ? 内外界之间为离子键，配合物可解离。 配位单元内部，形成体和配体之间是配位键， 相对稳定 ? 外界离子具有简单离子的性质。 符合化学式Co(NH3)5BrSO4的化合物有A,B两种。A溶液中加入AgNO3得淡黄色沉淀，加入BaCl2后无外观变化。B溶液中加入BaCl2得白色沉淀，加入AgNO3后无外观变化。写出两种化合物的化学式。 A [Co(NH3)5SO4]Br B [Co(NH3)5Br]SO4 （1）中心原子（离子） ；位于配离子的中心.一般具空轨道；一般为过渡金属的阳离子或中性原子，非金属。如Cu2+、