第十二章 糖类 化学复习资料教学课件.pptVIP

第十二章 糖类 糖类的分类 根据能否水解分为： 12.1 单糖一、单糖的分类 确定单糖D,L构型的方法 用化学反应将单糖与甘油醛联系起来，以甘油醛为标准确定D,L构型 羰基在上方，考虑与羰基相距最远的手性碳原子的构型，羟基在右侧的为D型 二、单糖的链式结构与Fischer投影式 三、单糖的氧环状结构1、葡萄糖开链结构不能解释的实验事实 2、Fischer等人发现葡萄糖氧环状结构 几个重要概念 α-异构体：新形成的手性碳的羟基与C5的羟基在碳链的同侧 β-异构体：新形成的手性碳的羟基与C5的羟基在碳链的反侧 差向异构体（异头物）：含多手性碳的旋光异构体中，只一个手性碳构型相反，其它手性碳构型相同的非对映异构体 环状结构对一些实验现象的解释 3、环状结构的表示与命名(1)费歇尔投影式--吡喃葡萄糖 (2)透视式(哈武斯式Haworth) 哈武斯式的几点说明 呋喃葡萄糖的哈武斯透视式 吡喃果糖的哈武斯透视式 （2008农学联考） (3)构象式 α-D-吡喃果糖的构象 四、单糖的物理性质 五、单糖的化学性质 1、氧化反应 弱氧化剂氧化 单糖的还原性 溴水氧化 强氧化剂氧化 酶催化氧化 高碘酸氧化 2、还原反应 3、差向异构化差向异构体 D-葡萄糖的差向异构化 4、成脎反应（与苯肼反应） 5、糖苷的形成(形成缩醛) 关于几个糖苷的几个概念 糖基：糖部分 配基：非糖部分，如醇、酚等 α糖苷：由α型单糖形成的 β糖苷：由β型单糖形成的 糖苷键：糖基与配基之间的缩醛型醚键 6、甲基化（成醚作用） 缩醛与醚的区别 甲基化反应的应用 14、3 双糖1、双糖的形成 2、还原性双糖及性质 乳糖 的结构 3、非还原性二糖及性质 12.3 多糖 1、淀粉 直链淀粉 图12-1 直链淀粉与碘形成配位化合物示意图 支链淀粉 图12-2 支链淀粉示意图 2、纤维素 相关题型分析 作业 P 279：1, 2，4，5， P 280: 7, 8，10 缩醛可在酸性下水解为糖与醇，而醚不能 具有半缩醛羟基，可显示还原性 未被甲基化的羟基氧化成酮，羰基两侧断裂 C5不带甲氧基，葡萄糖的环形结构为六员环 成醚反应可确定单糖的环状结构 单糖的磷酸酯是糖代谢的重要中间产物 单糖中醇羟基与半缩醛羟基均能与酸反应 7、酯化反应 二糖：两分子单糖脱水形成的缩合物 还原性二糖：一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子 单糖的醇羟基脱水 非还原性二糖：两分子单糖的半缩醛羟基之间脱水 保留半缩醛羟基，有变旋现象、还原性， 能与苯肼反应等 β-(+)-麦芽糖、乳糖等 由一分子β-D-半乳糖的半缩醛羟基和一分子D-葡 萄糖第四位的醇羟失水 葡萄糖部分仍保留着一个半缩醛羟基 由一分子α-D-葡萄糖的半缩醛羟基与一分 子β-D-果糖的半缩醛羟基脱水成糖苷 无半缩醛羟基，无还原性，无变旋现象、 不与苯肼试剂反应 (+)-海藻糖 多糖：由数百个以至数千个单糖分子以糖苷键相连形成的天然高分子化合物 多糖无游离的半缩醛羟基，不具有单糖的一般性质，水溶性降低，没有甜味，在酸的作用下可彻底水解为单糖 重要多糖：纤维素、淀粉、糖原等 葡萄糖单体以 α-1，4-糖苷键相 连，含量约为10-30% 直链淀粉链非直线，借助分子内氢键卷曲成螺旋状 直链淀粉遇碘，碘分子可钻入螺旋空隙中，形成蓝色配位化合物 葡萄糖单体以α-1，4-糖苷键，α-1，6-糖苷键相连，比例为20：1 纤维素类似于直链淀粉，葡萄糖单元以β- 1，4-糖苷键相连 淀粉酶不能水解纤维素，食草动物消化道内 的微生物分泌可水解β-1，4-糖苷键的酶 * 12.1 单糖 12.2 双糖 12.3 多糖 单糖：不能再水解的多羟基醛或酮 低聚糖(寡糖)：水解为2-10个单糖单元的糖 多糖：水解为十个以上，甚至成百上千个 单糖单元的碳水化合物，又称多聚糖 根据所含羰基的结构分为： 醛糖：分子中含有醛基的糖 酮糖：分子中含有酮基的糖 根据分子中碳的数目可分为 丙糖、戊糖、丁糖、己糖等 最常见的单糖：戊糖、己糖 红外光谱中没有羰基峰存在 加入NaHSO3析不出晶体 只能与一分子CH3OH/H+反应 在冷乙醇中结晶出的葡萄糖[α]D =+112°，在热吡啶中结晶出的葡萄糖 [α]D =+18.7°，若将二者的水溶液放置，旋光度逐渐变化，达到+52.7°时不再变化 变旋现象：旋光度自行发生改变的现象。 20 20 在葡萄糖水溶液中存在此平衡 开链结构浓度极低，在