第5章-酸碱平衡和酸碱滴定法.ppt

5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 一、酸碱质子理论 1. 酸碱定义和共轭酸碱对 凡能给出质子的物质是酸，如HCl、HAc、NH4+、HPO42-等；凡能接受质子的物质是碱，如Cl-、Ac-、NH3、PO43-等。 酸失去质子后变成相应的共轭碱；而碱接受质子后变成相应的共轭酸。 酸 碱 质子 四、共轭酸碱对的Ka和Kb的关系 以一元弱酸在水中的离解为 HA+H2O H3O++A— HA的共轭碱A-在水溶液中的离解为 即Ka·Kb=Kw 或 pKa+ pKb= pKw 1、酸、碱的型体 是指酸（碱）本身的存在形式和电离出H+（或得到H+）后所形成的形式。 HAC有两种型体： HAC和AC- H2C2O4有三种型体： H2C2O4、 H C2O4 - 、 C2O42- H3PO4有四种型体： H3PO4 、H2PO4 -、HPO4 2-、 PO43-。 2、物料平衡方程式 质量守恒 MBE (material balance equation ： ) 例1：C mol/L的HAC体系有如下的MBE C = [HAC] + [AC-] 例2： C mol/L的H3PO4体系 C = [H3PO4]+ [H2PO4-]+ [HPO42-]+ [PO43-] 例3：写出C mol/L的NaCN溶液体系的MBE [Na+] = C C = [CN-]+ [HCN] 例4：写出2×10-3mol/L的Cu（NO3）2和0.2mol/L的NH3溶液等体积混合后的体系的MBE。 原始组分： NO3- Cu2+ NH3 [NO3-] = 2×10-3mol/L CCu2+ = [Cu2+]+[Cu(NH3)2+]+[Cu(NH3)22+]+ [Cu(NH3)32+]+[Cu(NH3)42+]+ [Cu(NH3)52+] CNH3 = [NH3]+ [Cu(NH3)2+] + 2[Cu(NH3)22+] + 3[Cu(NH3)32+]+ 4[Cu(NH3)42+] + 5[Cu(NH3)52+] + ？ 例5：写出NaH2PO4的CBE [H+]+[Na+]=[OH-]+[H2PO4-]+2 [HPO42-]+ 3[PO43-] 4、质子平衡 （Proton balance equation PBE ） 书写方法： （2）、写出各基准发生质子转移后的全部型体 （3）、根据 Σ(I种酸失去质子浓度)= Σ(I种碱得到质子浓度) 质子浓度=[得(失)质子后的各型体]×得(失)质子数 写出PBE （4）、检验 （1）PBE的等式中有无基准态的物质存在。 （2）如水作为溶剂，则PBE中应有[H+]和 [OH-]。 （3）转移后各型浓度前的系数是否与转移的 质子数相等。 Cmol/L的Na2S的PBE MBE： [Na+]=2C ① C=[S2-]+[HS-]+[H2S] ② CBE：[Na+]+[H+]=[OH-]+2 [S2-]+[HS-] ③ 将① ②两式代入③式，整理有 [H+]+ [HS-]+2[H2S]= [OH-] 5.2.1 相关的几个概念 1、酸度： 溶液中H+的活度，一般认为是H+的浓度，常用pH值来表示。 2、酸的浓度： （酸的分析浓度、酸的总浓度）单位体积中所含溶质的摩尔数。用C表示，单位是 mol/L。通常指已电离酸的浓度和未电离酸的浓度的总和。 3、酸的平衡浓度： 在平衡状态时，溶液中溶质的各型体的浓度。用“[ ]”来表示。 5.2.2 各型体的分布系数： （δ） 分布系数： 平衡体系中，溶液的各型体的平衡浓度([])在总浓度(C)中所占的比例。 5.2.3一