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* 第十一章 ds区元素 11-1概述 1 2 3 4 5 6 7 IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA s区 ns1-2 d区 (n-1)d1-8ns2 (有例外) ds区 (n-1)d10ns1-2 p区 ns2np1-6 镧系 锕系 f区 (n-2)f1-14ns2 (有例外) IB: Cu, Ag, Au。(n-1)d10ns1 又叫铜族元素 IIB: Zn, Cd, Hg。(n-1)d10ns2 又叫锌族元素 IB、IIB与IA、IIA的区别： 由于IB和IIB比相应的IA和IIA多10个核电荷，虽然也多了10个电子，但电子不能完全屏蔽增加的核电荷，因此，ds元素比s区相应元素的半径小得多，电离能大得多，因此，没有s区元素活泼。 IB: (n-1)d10ns1 +1，+2，+3 Cu,主要+2 Ag,主要+1 Au,主要+3 IIB: Zn, Cd, Hg。(n-1)d10ns2 +2 11-2 单质 Cu在干燥空气中或水中无反应，但在含有CO2的潮湿空气中形成绿色的铜锈。 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 Cu、Ag和Au都不能与稀HCl或稀H2SO4反应。但Cu和Ag能溶于硝酸或热的H2SO4,而Au只能溶于王水。（有关反应式省略） 当有空气存在时，Cu可缓慢溶解于稀酸。 2Cu + 4HCl + O2 = 2CuCl2 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2 = 2CuSO4 + 2H2O ● Zn可溶解于酸和碱——两性 Zn + 2HCl = Zn2+ + 2Cl- + H2 Zn + 2H2O + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4] + H2 11-3 重要化合物 一、氧化物和氢氧化物 碱性 碱性 两性 碱性 碱性为主，略显两性 碱性 酸碱性 300℃开始分解为Hg 稳定 稳定 300℃分解为Ag 800℃开始分解为Cu2O 稳定 热稳定性 黄或红色 棕色 白色 棕色 黑色 红色 颜色 HgO CdO ZnO Ag2O CuO Cu2O Cu(OH)2 CuO + H2O 80℃ 800℃ Cu2O + O2 Ag2O Ag + O2 300 ℃ HgO Hg + O2 300 ℃ ● Cu(OH)2略显两性 Cu(OH)2 + 2OH- = [Cu(OH)4]2- [Cu(OH)4]2- + C6H12O6 = Cu2O(s) + 2H2O + C6H12O7 + 4OH- (检验糖尿病) ●铜盐 CuSO4?5H2O： 2CuSO4 + 2NH3?H2O = Cu2(OH)2SO4(s) + (NH4)2SO4 + 2NH3?H2O [Cu(NH3)4]2+ 深蓝色 可鉴定Cu2+ 2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- = Cu2[Fe(CN)6](s) 砖红色沉淀 ● Cu(I)—Cu(II) CuO Cu2O + O2 2Cu + S(过量) Cu2S ? ? Cu2O不溶于水，但能溶于酸 Cu2O + H2SO4 = Cu2SO4 + H2O CuSO4 + Cu Cu+不稳定，在H2O中发生歧化反应 2Cu+ = Cu2+ + Cu Cu2+ —— Cu+—— Cu 0.159 0.52 Cu2+ + e = Cu+ ?° = 0.159V Cu2+ 转化为Cu+的条件： （1）有还原剂存在， （2）Cu+以沉淀或络合物形式存在 Cu2+ + Cu + 4Cl- 2[CuCl2]- ?°(Cu2+/[CuCl2]-) ?°(Cu+/Cu) Cu2+ +2Cl- + SO2 + H2O = 2CuCl(s) + SO42- + 4H+ ?°(Cu2+/CuCl) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI(s) + I2 ?°(Cu2+/CuI) (定量分析中测定Cu) ? Cu2O在氨水中首先生