第3章--烯烃PPT.pptVIP

1、诱导效应的影响： 马氏加成规则的解释 2、正碳离子的稳定性： 烯烃的加成反应活性顺序： 3、重排反应 发生在碳正离子的重排，碳正离子重排。 反应经历碳正离子中间体。 1,2-甲基迁移、1,2-负氢迁移，重排为更稳定的碳正离子。 2级C+离子 3级C+离子 碳正离子重排参考：（P194卤代烃消除制备烯烃，P225醇制备卤代烃，P228醇脱水制备烯烃） 硫酸氢异丙基酯 （溶于硫酸中） 2、与H2SO4的加成 加成反应历程与卤化氢相同 应 用 硫酸氢酯(R-OSO3H，也叫烷基硫酸)与硫酸（ H-OSO3H ）的结构相似，可溶于硫酸，除去烷烃中的烯烃（烷烃不溶于硫酸）。 问题：如何将己烷与1-己烯分离？ 解：加入浓硫酸，将油相与硫酸相分离。 硫酸氢酯和水共热，则水解生成醇，通过加成和水解反应，结果是烯烃分子加了一分子水，所以又叫烯烃的间接水合，工业上用来制备仲醇和叔醇。 在酸催化下: C=C+H3O+ ? CH-C+ CH-C CH-C- +OH2 OH . 催化剂:载于硅藻土上的磷酸.300℃,7~8MPa CH2=CH2 + H2O ? CH3-CH2-OH H2O -H+ 3、与水的加成 由于碳正离子可以和水中杂质作用,副产物多，另碳正离子可重排，产物复杂，故无工业使用价值，但合成题中也常用。 工业上乙烯与水直接水合—制乙醇（简单醇） 反应活性：Cl2﹥Br2 4、与卤素的加成 注1: 溴的 CCl4 溶液为黄色,它与烯烃加成生成无色的二溴化物；褪色反应很迅速,是检验碳碳双键是否存在的一个特征反应。 注2: 烯烃与卤素加成也是亲电加成，得到反式加成产物。 碘一般不反应，氟反应太剧烈 反式加成的历程 对称结构 环状溴鎓离子 1 2 无重排产物 烯烃与卤素(Br2, Cl2)在水溶液中发生加成反应，生成β-卤代醇,也生成相当多的二卤化物. H2O + Br2 ? HO-Br + HBr C=C C C + HX OH X 该反应是分子中同时引入卤素和羟基的普遍方法。 烯烃与溴在有机溶剂中可发生溴的加成，生成二溴代物；而在有水存在的有机溶剂中，则发生次溴酸的加成，生成β-卤代醇。 X2 H2O 5、与次卤酸（HO-Br或HO-Cl)的加成 烯烃——分子中含有碳碳双键的烃类化合物 根据分子中碳碳双键的数目，烯烃可分为单烯 烃（含有一个双键）、二烯烃（含有两个双键）和多烯烃（含有多个双键），其中以单烯烃和二烯烃最为重要 链状单烯烃的通式——CnH2n C=C 是烯烃的官能团. 双键碳以 sp2杂化，形成处于同一平面上的三个 sp2 杂化轨道 乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面 3.1.1 乙烯的结构 3-1 烯烃的结构 sp2杂化轨道和乙烯的?键 1、sp2杂化轨道 碳原子上未参加杂化的p轨道, 它们的对称轴垂直于乙烯分子 所在的平面,它们相互平行以侧 面相互交盖而形成?键. ?键没有轴对称,不能左右旋转 2、乙烯的?键 б键的特点： 存在：可以单独存在 生成：成键轨道沿键轴重跌，重跌程度大 性质：1、电子云为柱状，并分布于成键原子之间 2、键能较大，较稳定 3、电子云受核约束大，不易被极化 4、成键的两原子可沿键轴自由旋转 π键的特点： 存在：不能单独存在，只能与б键共存 生成：P轨道平行重跌，重跌程度小 性质：1、电子云为块状，并分布于成键原子上下 2、键能较小，不稳定 3、电子云受核约束小，易被极化 4、成键原子不能沿键轴自由旋转 б键与π键的特点 甲烷的H-C-H键角109.5o C-C单键长:0.154nm C=C双键键长:0.133nm 断裂乙烷C-C ? 单键需要 347kJ/mol 断裂双键需要611kJ/mol; 说明碳碳 ? 键断裂需要264kJ/mol 4、乙烯的结构对键长,键角的影响 双键使烯烃有较大的活性 一、同分异构 CH3-CH2-CH=CH2 、CH3-CH =CH-CH3 CH3-CH-CH2-CH=CH2 、 CH