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7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) 在非极性烃类溶剂中,加入极性溶剂（或改变种类）,可增加（或调节）共聚物中丁二烯链节1,2结构的含量。但是单体转化率变化，基本不影响苯乙烯链节含量及丁二烯链节微观结构。 (2) 溶液丁苯橡胶的合成 7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) 采用烷基锂作引发剂，按阴离子聚合机理进行。 A.溶液丁苯橡胶结构控制 苯乙烯含量在23％左右； 两种单体单元必须是无规分布（通用橡胶）。 a 添加无规剂√ 极性溶剂 四氢呋喃、醚类叔丁氧基钾、亚磷酸酯等。 极性添加剂，可提高苯乙烯的竟聚率，由嵌段结构变为无规结构，称为无规剂。50℃，环己烷，t-BuOK/BuLi 0.085，恒比组成。 7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) b 高温共聚法 采用130-160℃的高温下聚合使苯乙烯嵌段含量保持在1％-2％ c 控制两单体 的加料方法 调节单体加入速度或恒定两种单体的相对浓度 无规剂会增加丁二烯链节中1,2-结构的含量，使共聚物的性能改变，可供不同应用的需要。无规溶液丁苯橡胶正是根据1,2结构含量分类的。 7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) 阴离子活性聚合反应单体转化率可达100％反应末期需加入终止剂以终止其活性（醇、胺类等化台物） B. 聚合反应的终止 烷基锂引发制备丁苯橡胶的聚合反应特征 利用增长末端阴离子的反应性，在反应末期加入偶联剂，如用四氯化硅，可得到四臂的星形聚合物。 C. 星形支化共聚物的合成 7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) 星形聚合物的特点 熔融粘度与聚合物总的分子量无关仅取决于每臂分子量的大小分子量相同,星形聚合物的粘度小于相应的线型聚合物有利于成型加工 7.1.5 溶液丁苯橡胶的结构特征、性能和应用 无规型丁苯橡胶 低1,2-结构型(8％-15％)中1,2-结构型(30％-50％)高1,2-结构型(50％-80％) 嵌段型丁苯橡胶 按嵌段量的多少分类，星形结构按臂数多少分类 7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) 7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) 锂系引发剂活性高，用量少，转化率高，且残留的微量引发剂对性能无影响。 溶液法丁苯橡胶特点 不含凝胶，分子链线性度较高．分子量分布也较窄(1.5-2.0)Tg随苯乙烯含量及丁二烯-l，2链节含量而变化。 在耐磨、耐寒、弹性、永久变形及动态性能方面比乳液法的好，成本较贵。 7.1.6锡偶联溶液丁苯橡胶 7.1 丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR) 溶剂：环己烷；引发剂：正丁基锂; 无规剂：四氢呋喃丁二烯封端（丁二烯与苯乙烯共聚至转化率99%以上）四氯化锡为偶联剂星型支化结构的聚合物：St:10%-30%; 1,2-结构40%-70% 由于存在锡-丁二烯基键 溶液丁苯硫化胶性能得到显著的改善：滚动阻力低(比乳液丁苯低30%)耐磨性和抗滑湿力提高(比乳液丁苯高10%-3%) 7.2 顺丁橡胶(Polybutadiene Rubber, BR) 7.2.1 聚丁二烯的结构及其主要品种 (1) 聚丁二烯分子链的结构 顺式1,4-聚丁二烯 反式1,4-聚丁二烯 1,2-聚丁二烯（全同、间同、无规） 7.2 顺丁橡胶(Polybutadiene Rubber, BR) 树脂状特性 反式结构超过80%1,2-结构超过80% 橡胶特性 顺式1,4-结构超过90% (2) 聚丁二烯橡胶的主要品种 7.2 顺丁橡胶(Polybutadiene Rubber, BR) 丁二烯聚合方式 自由基阴离子（丁基锂。工业上采用）配位阴离子（工业上采用） 高顺式聚丁二烯橡胶 顺式结构含量：96%-98% 低顺式聚丁二烯橡胶 顺式结构含量：96%% 丁钠橡胶 钠引发合成的聚丁二烯橡胶 7.2 顺丁橡胶(Polybutadiene Rubber, BR) 但是在温度降至-40℃时，顺式-l,4-含量＞85％的聚丁二烯，其回弹性明显下降，所以顺式含量不是越高越好. 聚丁二烯中顺式-1,4-含量增多 可提高拉伸强度伸长率及回弹性减少发热量。 7.2.2 顺丁橡胶的生产工艺——溶液聚合法 （1）各种引发体系的特点 7.2 顺丁橡胶(Polybutadiene Rubber, BR) 7.2 顺丁橡胶(Polybutadiene Rubber, BR) a.锂系 b.钛系 配位阴离子聚合