黄磷诱发氧化水中苯酚的机理研究.pdfVIP

维普资讯 第 l6卷 第 5期 中 国 环 境 科 学 Vo__]6No．5 1996年 10月 CHlNA E VIR0NM ENTAL SCIENCE 0ct．1996 研究 行了定性 、定量分析，并韧步择时了 反应机理 实验结果表明，在所研究的黄磷诱发氧化条件下 ，苯酚首先氧化戚中间产物 然后进一步降解-反应的非挥 发性产物以投酸为主 在台适的匣应条件下 ，蓝酷去昧率可达 0s蛎以上 ，降解表现一组反直特征 ，文章还豫讨 荤酚的 起始浓度、磷和酚的比倒及温度对苹酹去除率和降解潍度 的影 】自。 黄髓鼢一一，币她一一～ | 镥词塑’ 理 捉 ，岁尜 黄磷诱发氧化技术首先 由sG．Chang“提 (分析纯 ．北京化工厂)．草酸 甲酯 (化学纯，北京 出苯水、t中白匕1用于烟，道．性气一拇舯嘶湿±法脱=黻讹一耋自硫脱硝工艺中．效果显 化学试剂三厂)．正十二烷 (东京化成) 著。随后又对苯酚等多种化合物进行降解处理的 1．2 黄磷诱发氧化水中苯酚条件实验 研究、以期获得较传统工艺 更为满意的结果 ． 室温下取给定浓度的苯酚水溶液 400ml加 但较少涉及 降解产物和有关机理 在潮湿的环境 入反应釜 内，投入定量的黄磷 、将反应釜置于恒 中 黄磷与氧 (f))进行歧链反应，产生大量的o、 温水槽中、待达到所设温度后搅拌并计时取样。 O 、PO、PO：等活性物 ，它们能降解和破坏污染 物 ’。 本文用衍生化气相色谱法结合 GC／MS对 苯酚降解生成的主要产物进行定性、定量分析， 并探讨了反应机理及影响诱发反应的几种因素。 1 材料与方法 1．1 仪器和试剂 反应在 自行设计加工 的全密封反应釜 中进 图 1 苯酚降解产物衍生化后色谱 图 行 ，釜体为玻璃，其余部分 由不锈钢制成 。电动 搅拌器转速 由电压控制 ，反应釜顶盖有取样V1和 1．3 反应产物分析 进气 口。进气 口接氧气袋，p』保持反应釜内气氛 样品的处理及分析步骤见文献 (4)，样品经 组成的基本稳定 加入苯共沸除水后 ，加入 甲醇 回流酯化 ，干燥浓 HP一5890气相色谱仪，配有氢火焰离子 化 缩后进行 GC和 GC／MS分析 检测器和 3392积分仪 ；色谱一质谱联用仪 (VG 2 结果与讨论 TRIO 2000) 苯 (优级纯 、北京化工厂)和无水 甲醇 (分析 纯 ，北京化工厂)均经全玻璃系统重新蒸馏 。无 收稿 日期 ：1995—0512 水硫酸钠 (分析纯 ，北京化学试剂三厂)，苯酚 *国家 自然科学基金资助项 目 维普资讯 中 国 环 境 科 学 16巷 表 1 黄磷诱发氧化苯酚降解产物分析结果 2．1 黄磷诱发氧化水中苯酚产物分析 图 1 酚 的反应速度 。反应进行 60min时，剩余苯酚浓 为降解样品经 甲酯化衍生后的色谱 图。表 1列 度为 158mg／I．苯酚去除率达 93．8． ，图 2 出鉴定出的降解产物及其衍生后的化台物，部 中A、B分别为苯酚及主要产物浓度 随时间的变 分产物 曾经标样核对 。由表 1可见，苯酚经过黄 化 。(图2及表 2～4中各化合物编号均同表 1) 磷诱发氧化的主要非挥发性有机