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无机化学第6章 主族元素的有机金属化合物(北大)
第6章 主族元素的有机金属化合物 一. 缺电子有机金属化合物 (聚合) 二.足电子金属有机化合物(类似有机） 三.富电子金属有机化合物 四. 金属有机化合物的制备 * * M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ( ?受体) M—CH2CH2 ( ?给体) 主族元素: M—C 成键 ? 给体 离子型 分子型(缺电子, 足电子,富电子) 金属或准金属 离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2, [(C6H5)3C?]Na+, (C5H5?)2Ca2+ 2. ?－键合的共价型有机金属化合物 (CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3)2 的多聚体 存在3c-2e 的 Me桥键 甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群 ===== 面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键 Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥 Al2(CH3)4Cl2 3c-4e Cl桥 讨论1: Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2 讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl) Sin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8 Si (CH3)4 (Mes)2Si==Si (Mes)2 Si==Si 双键 2.16? Si––Si 单键 2.36 ? 二茂锡Sn(C5H5)2的结构 : MR3 (Lewis 碱) MR5 氯化物与烷基化( 或烃基化 )试剂反应 Mg+CH3I(乙醚溶剂) ?? CH3Mg I 格氏试剂 3 C6H5 Mg Cl + PCl3 ?? P(C6H5)3 +3MgCl2 3CH3MgBr + BF3 (二丁醚溶剂) ??(CH3)3B +3MgBrF Al2(CH3)6 + 2BF3 ?? 2 (CH3)3B +6AlF3 Li4Me4 + SiCl4 ?? SiMe4+4LiCl (HSAB) 活泼金属与卤代烷反应 Li + CH3Cl ?? Li4(CH3)4 *
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