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沉淀溶解平衡(四)0271
四、同离子效应 例4 计算AgCl 在1.0 ×10-2 mol·L-1的HCl溶液中的溶解度。 解: AgCl(s) ? Ag+ + Cl- 平衡浓度 s s+1.0 ×10-2 (≈0.01) Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-] =s·1.0 ×10-2 s=1.77 ×10-8 例8:计算欲使0.1mol·L-1Pb2+离子开始沉淀和完全沉淀的pH值。Ksp[Pb(OH)2]=7.9×10-17 解:①Pb2+离子开始沉淀所需要的pH值: Pb(OH)2 (s) ? Pb2+ +2OH- 0.1 x 由Ksp=[Pb2+][OH-]2 =0.1×x2 =1.1×10-36 解得: x=[OH-]=2.8×10-8mol·L-1 由Kw可求得[H+]=3.57×10-7mol·L-1 pH=6.45 ② Pb2+离子沉淀完全所需要的pH值 Pb(OH)2 (s) ? Pb2+ + 2OH- 1×10-5 y 由Ksp =[Pb2+][OH-]2 1×10-5 ×x2 =1.1×10-36 解得: x=[OH-]=2.8×10-6mol·L-1 由Kw可求得[H+]=3.57×10-9mol·L-1 pH=8.45 答:欲使0.1mol·L-1 Pb2+离子开始沉淀的pH值为6.45,完全沉淀的pH值为8.45。 注:由此可见: ①氢氧化物沉淀不一定在碱性环境; ②不同氢氧化物的Ksp值不同沉淀的pH值也不 同,因此可通过控制pH值分离金属离子。 例9:0.1mol·L-1ZnCl2和同浓MnCl2混合溶液不断通入H2S气体,将H+离子浓度控制在什么范围可将Zn2+和Mn2+分开? 已知:KspZnS=2.93×10-25 ; KspMnS=4.65×10-14 Ka1 (H2S)=5.7×10-8; Ka2 (HS-) =1.2×10-15 解:设ZnS沉淀完全的Zn2+离子浓度≤10-5mol·L-1 , 则: * * 第八章 沉淀溶解平衡 8-1 溶度积原理 一、溶度积常数 一定温度下,难溶电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为溶度积常数,简称溶度积,在数据表中可查得。如: AgCl2(s)?Ag++Cl- Ksp=[Ag+][Cl-]2 Ag2CrO4 (s)?2Ag++CrO42- Ksp=[Ag+]2[CrO42-] 同一类型的难溶电解质Ksp越大,则难溶电解质在溶液中溶解趋势越大,反之越小。【溶度积常数】 二、溶度积与溶解度的相互换算 溶解度s的单位g/L或mol/L,即饱和时的浓度。 AaBb(s)?aAb++bBa s as bs Ksp=[Ab+]a[Ba-]b=[as]a[bs]b=aabbsa+b 例1:室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度积。已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol。 解: ①把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1 s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol =1.35×10-5mol·L-1 ②求Ksp AgCl(s) ? Ag+ + Cl- 饱和平衡浓度 1.35×10-5 1.35×10-5 Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-] =(1.35×10-5)2 =1.82×10-10 答:AgCl的Ksp为1.82×10-10 例2:Mg(OH)2的Ksp=1.20×10-11在298K时,Mg(OH)2的溶解度为多少? 解:Mg(OH)2(s) ?Mg2++2OH- 设溶解度为s 平衡时 s
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