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4.1 酸碱理论 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.3 强电解质溶液 4.4 缓冲溶液 4.5 沉淀溶解平衡;4.1 酸碱理论;近代酸碱理论:;对于酸仍只包括了那些含有质子的物质,不能完满地解释为什么当CO2、SO2等气体溶解在水溶液中会显酸性。;如:H+:NH3 + :OH- H+:OH- + :NH3 (NH4+) (H2O) 以H+为标准时,OH-的碱性强于NH3; 酸和碱不是彼此分隔的,而是统一在对质子的关系上: HA ? H+ + A- 为了表示上式中一对酸碱之间的相互依存关系,将HA和A- 称为共轭酸碱对(conjugated acid base pair)。 其中: HA是A-的共轭酸, A-是HA的共轭碱。 这种得失质子的反应称为酸碱半反应。;; 质子理论中无盐的概念 电离理论中的盐,在质子理论中都是(离子)酸或碱,如 NH4Cl 中的NH4+是离子酸, Cl-是离子碱。;水合质子:由于质子的体积特别小,电荷密度非常高,游离的质子在溶液中是不存在的,酸碱反应实际上是两个共轭酸碱对共同作用的结果。 HA(酸1) = H+ + A-(碱1) (半反应) H+ + H2O(碱2) = H3O+(酸2) (半反应) HA + H2O = H3O+ + A- (酸碱反应) H+ + A-(碱1) = HA(酸1) (半反应) H2O(酸2) = HO-(碱2) + H+ (半反应) A- + H2O = HO- + HA (酸碱反应);酸碱反应的实质: 两个共轭酸碱对之间的质子传递。; ⑴ 酸、碱的解离;⑵ 酸碱中和 ; ⑶ 盐的水解;2. 酸碱强度;溶剂水的解离;HA = H+ + A-;4.1.2 酸碱电子理论;硬软酸碱;HSAB规则:“硬亲硬,软亲软”;4.2 弱酸、弱碱的解离平衡;HB H+ + B-;;;酸碱(弱酸弱碱)强度;初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c– [H+] [H+] [A-]=[H+];近似条件:;解离度(?);一元弱碱溶液[OH-]的计算:;;例:计算0.10 mol·L-1 NaAc溶液的pH值。;;;例:计算 0.100 mol·L-1 H2S溶液中 H+和S2-浓度。;第一步解离: H2S H+ + HS- 近似后 0.100 x x ;第二步解离: HS- H+ + S2-平衡时近似浓度 x x y;4.2.3 两性物质的解离平衡;弱酸弱碱盐(NH4+Ac-)溶液pH近似计算公式推导;设盐的初始浓度为c,因为解离消耗的NH4+和Ac-不多,则:[NH4+]=[Ac-]=c;根据;例:计算0.10 mol·L-1 NH4CN溶液的[H+]。;直接写出两性物质HCO3-溶液的[H+]公式。;;盐效应 在弱电解质溶液中,加入不含相同离子的强电解质,而使弱电解质的解离度增高的现象。 HAc H+ + Ac– NaCl Na+ + Cl–;第四章第1、2节习题: p96: 2, 3, 5,10,15 下周一交作业。
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