天然药物化学chapt1 三.ppt

* * * * * * * * * * * * * * **（三）根据物质吸附性差别 物理吸附： 半化学吸附： 化学吸附： 物理吸附(physical adsorption) 特点： 溶质、溶剂与吸附剂表面分子的分子间作用力 无选择性、吸附与解吸过程可逆 硅胶、氧化铝、活性炭为常用吸附剂 化学吸附( chemical adsorption) 特点： 酸性物质被碱性吸附剂吸附或碱性物质被酸性吸附剂吸附 选择性、吸附牢固，不可逆 半化学吸附( semi-chemical adsorption) 特点： 介于物理与化学吸附之间 聚酰胺与黄酮、醌类之间氢键吸附 ◆吸附剂、溶质、溶剂三要素 1. 物理吸附基本规律： 相似者易于吸附 硅胶、氧化铝为极性吸附剂 特点： 对极性物质具有较强的亲和力， 极性强的溶质将被优先吸附。 溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质 表现出较强吸附力。溶剂极性增强，吸附剂对溶质的吸附力随之减弱 硅胶、氧化铝为极性吸附剂 特点： 溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来。 活性炭为非极性吸附剂 特点： 非极性物质具有较强的亲和能力 在水中对溶质表现出强的吸附力 溶剂极性降低，则活性炭溶质的 能力也随之降低。 活性炭为非极性吸附剂 特点： 从活性炭上洗脱被吸附物质时洗 脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强 2．极性及其强弱判断 （1）官能团 表 1-6 黄花夹竹桃果实中的强心苷成分 名称 R R R 黄夹苷A CHO (D-Glc)2 H 黄夹苷B CH3 (D-Glc)2 H 黄夹次苷A CHO H H 黄夹次苷B CH3 H H 黄夹次苷C CH2OH H H 黄夹次苷D COOH H H 单乙酰黄夹次苷B CH3 H COCH3 苷A 苷B次苷D次苷C 次苷A 次苷B 单乙酰次苷B （2）官能团种类、数量等相关 常用溶剂的介电常数及其极性排列 溶剂 ε 水溶度(g / 100 g) 极性 己 烷 1.88 0.007 弱 苯 2.29 0.06 乙醚（无水） 4.47 1.3 三 氯 甲 烷 5.20 0.1 乙 酸 乙 酯 6.11 3.0 乙 醇 26.0 甲 醇 31.2 水 81.0 强 （3）溶剂 3.简单吸附法进行物质的浓缩与精制 1）对杂质的吸附 脱色、脱臭等 2）对生物碱的分离 活性炭提取一叶萩碱 **4、吸附柱色谱法用于物质的分离 （硅胶、氧化铝） (1)用量、色谱柱、硅胶粒度 (2)样品的溶解、装柱与上样 经典柱色谱 (3)洗脱 回收与馏分的处理 （4）避免化学吸附 酸性物质---硅胶 碱性物质---氧化铝 加入适量乙酸或二乙胺—防拖尾 （5）柱色谱与薄层色谱的关系 TLC筛选柱色谱溶剂系统 Rf 0.2-0.3，柱色谱最佳溶剂系统 氢键吸附 适合酚类、醌类、黄酮类分离 **5.聚酰胺吸附色谱 polyamide (1)聚酰胺的性质及吸附原理 影响吸附因素：a、溶质的影响 1）形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。 2）成键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。 3）分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之则减弱。如： 形成氢键缔合能力水中最强—水装柱 不同浓度含水醇洗脱 含有酰胺基的强洗脱力 （甲酰胺、二甲基甲酰胺、尿素） 酸、碱破坏氢键缔合 再生剂10%乙酸、3%氨水、5%氢氧化钠 溶剂洗脱能力： 水甲醇丙酮氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基酰胺尿素水溶液 (2)应用 酚类、黄酮类，生物碱、萜 脱鞣质处理 * RP-2、 RP-8 、 RP-18 * * * 课前复习 1.利用较少溶剂提取有效成分，提取较为完全的方法是（ ） A 连续回流法 B 加热回流法 C 透析法 D 浸渍法 A 2.依次采用不同极性溶剂来提取药效成分应采取的极性顺序是（ ） A H2O CH3OH EtOAC CH2CI2 PE B PE CH2CI2 EtOAC CH3OH H2O C PE H2O CH3OH EtOAC CH2CI2 D PE CH3OH EtOAC CH2CI2 H2O B 3.下列溶剂中溶解化学成分范围较广的溶剂是（ ） A 水 B 乙醇 C 乙醚 D 苯 B 4.植物的醇提取浓缩液中加入大量水，可沉淀（ ） A 树胶 B 蛋白质 C 树脂 D 氨基酸 C 5.拟提取挥发性成分宜选用（ ） A 回流法 B 渗漉法 C 水蒸气蒸馏法 D 煎煮法 C 6.超临界流体萃取法适用于提取（ ） A 极性大的成分 B 极性小的成分 C 离子型化合物 D 能气化的成分 B 7.索氏提取回流法与常用