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钼酸盐复配缓蚀剂在中性介质中的电化学分析研究 李宇春’ 徐欣国 (长沙理工大学化学与环境工程系,长沙市410076) 擅要: 本文研究,钳限盐系列缓蚀剂在中性自来水中对20A碳钢的缓蚀效采,通过交流阻抗分析(EIS)、极他曲 线分析.比较r钳酸盐和硅酸盐在小酬浓度条件下的缓蚀效果,另外还研究了二级除盐水中钼酸盐与MBT对紫铜的 缓蚀效果. 关键词: 交流阻抗 协同效应 极化曲线分析 铬系、磷系缓蚀剂在工业冷却水曾一度比较普及,近年在铬酸盐环境方面受到限制后,人们开 始用钼酸盐代替铬酸盐;而磷酸盐是菌藻滋长的营养源,环境保护上限制含磷物质的排放,使磷系 药剂朝着低磷高效方向发展,作为非磷药系且无毒性的钼酸盐缓蚀剂系列逐步得到承认与应用【“1。 条件下,用失重法研究了钮酸钠的缓蚀性能,并且认为它与铬酸盐、亚硝酸钠的效果相’j。 目前,通过复合配方、借助分子间的协同缓蚀作用以提高效率,是最常用的方法。实验仪器和 实验方法见另一篇会议论文.本文通过电化学实验,主要研究自来水条件下锢酸盐与硅酸盐之间的 缓蚀性能,咀及■级除盐水条件下钼酸盐与MBT之问的缓蚀性能。 1.钼酸盐与硅酸盐复配对20A碳钢的缓蚀性能分析 交流阻抗实验内容为钼酸盐与硅酸盐的复配成分实验,温度设定为25C,试验介质为自来水。 为方便起见,在图和表中分别以M、S代表钼酸盐、硅酸盐。 1.1.铝酸盐与硅酸盐复鼍的EIS分析 研究钼酸盐与硅酸盐的体 系时,重点研究了50,-,250mg/L 浓度范围内的复配情况,圈一给 出了水同硅酸盐浓度下与钼酸 盐复配实验的Nyquist图谱,由 于EIS谱的高频大容抗弧都随缓t-暑焉 蚀剂浓度的增大而增加,与高频 大容抗弧对应的是活化控制体 系下的电荷转移(传递)电阻Rt, 而与低频小容抗弧对应的是缓 图一.不同浓度钼酸盐与硅酸盐实验的Nyquist图 蚀剂在碳钢表面的吸附时间常 数。由于高频容抗弧远大于低频吸附容抗弧,Rt可由高频容抗弧的直径确定。 20l 寰一不同钼酸盐浓度与硅酸盐复配自来水介质中电化学参数 表一给出了在硅酸盐与钼酸盐的浓度比为1:1的情况下各浓度的试验数据,二者浓度之和达到 250mg/L以上时,可以达到较好的缓蚀效果;另外,硅酸盐浓度在250mg/L时,缓蚀效果达到展佳, 此时再增加缓蚀剂的浓度,效果上变化不大,即存在所谓的峰值效应,达到一定浓度时,体系的缓 蚀效果增加的非常缓慢.甚至出现减缓的情况。可以认为,250mg/L的钼酸盐与硅酸盐复配效果比 较可靠,适合于自来水条件下达到有效的缓蚀效果,缓蚀率在97.5%,比单独使用硅酸盐的效果要 好的多。 1.2.钼酸盐与硅酸盐复配的极化曲线分析 衰二.不同铜酸盐浓度与硅酸盐复配的缓蚀效果 钼酸盐在单独使用时,其缓蚀效果基本上与浓度成正比关系,即浓度越高,缓蚀作用越明显; 在研究钼酸盐与硅酸盐的体系时,重点研究了50—250mg/L浓度范围内的复配情况,表二给出了不 同钼酸盐浓度下与硅酸盐复配后的缓蚀效果; 由表二可以看出,钼酸盐浓度增大,有利于达到稳定的缓蚀效果,在250mg/L时,钼酸盐与硅 酸盐复配后的缓蚀率都比较高,而对于钼酸盐浓度为50和150mg/L的情况。虽然具有明显的缓蚀效 果,但是比250mg/L浓度时的钼酸盐复配效果要差。可以认为,250mg/L的钼酸盐与硅酸盐复配效 果比较可靠,适合于自来水条件下达到有效的缓蚀,缓蚀率在95%左右,比文献中提到的单独使用 钼酸盐的效果要好的多。另外,对于钼酸盐与硅酸盐的浓度配比而言,二者浓度比例为l:l时的效 果较好,该比例下的缓蚀率都比较高。 结合极化曲线图的分析可以认为:钼酸盐与硅酸盐复配缓蚀荆在形成钝化膜后,该膜的状态随 着钼酸盐的浓度增高,而且越来越稳定。从这一点可以看出,钼酸盐浓度在250m∥L时,成膜效果 及质量比较稳定、致密,有利于防止腐蚀。 2.钼酸盐与粕T的复配效果分析 紫铜较传统的缓蚀剂为MBT,在这里分析钼酸盐与MBT复配后的缓蚀效果,实验介质为_级除 u 盐水(电导率0.2S/cm)。在图和表中分别以M、T代表钼酸盐与MBT。 2.1.初步复配试验分析
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