H2对CO气相催化偶联制草酸二乙酯反应的失活机理-化工学报.PDFVIP

维普资讯 第 54卷 第 1期 化 工 学 报 Vo1．54 No1 2003年 1月 Journal of Chemical Industry and Engineering (China) January 2003 H2对 CO气相催化偶联制草酸二 乙酯反应 的失活机理 李振花 许根 慧 王保伟 马新宾 杜 葩 (天津大学化工学院 一碳化学与化工 国家重点实验室，天津 300072) 摘 要 重点研究了氢气 (H )对一氧化碳 (CO)催化偶联反应制草酸二 乙酯 的影响，分别考察 了不 同 Hz浓 度 、不同温度和不同空时条件下加入 H 对 CO偶联反应的影响，结果发现 Hz的加入使反应过程 中CO转化率 、 草酸二 乙酯选择性和空时收率明显下降，且在实验条件范围内，通入 Hz浓度越高、反应温度越高 ，催化剂 活性 下降越快 ．研究得 出，H 气氛下 CO偶联反应失活动力学方程为 ：一da／dt=kaf0．6．进一步分析失活动力学方 程可知 ，加氢反应过程 中，H 和 CO吸附在 同一个活性 中心上 ，Hz在活性 中心上 的吸附抑制 了CO在催化剂上 的吸附，从而使得 CO催化偶联反应生成草酸二乙酯 的速率下降，导致加氢后CO转化率 、草酸二乙酯选择性和 空时收率 降低 ． 关键词 一氧化碳 偶联 氢气 失活动力学 中图分类号 O643．36 2 文献标识码 A 文章编号 ：0438—1157 (2003)01—0059—05 DEACTIVATIoN M ECHANISM oF DIETHYL oXALATE SYNTHESIS BY VAPOR PHASE CATALYTIC COUPLING REACTIoN oF Co AFTER INTRoDUCTIoN oF HYDRoGEN LIZhenhua，XU Genhui，WANG Baowei，MA Xinbin andDU Pa (StateKeyLabofC1ChemistryandTechnology， SchoolofChemicalEngineering ，TianjinUniversity，Tianj’in300072，China) Ahshact In thispaper，theeffectsofhydrogen on CO couplingreaction to diethyloxalateatdifferenthyrdogen concentrations．raection temperaturesandresidencetimesarestudie Theresultsshow thatafterintroduction of hyrdogen．CO conversion．selectivity and STY of diethyloxalate alldceraese 、^th the incrae se ofhyrdogen concentrationand raection temperature． Thedaectivation kinetics ofCO coupling raection after introduction of hyrdogenisobtainedasfollows：--da／dt=kd ．Accordingtothiskineticmodelthedaectivationmcehanismofthe catalystisfurtherdiscusseK Itisfoundthattheco-adsorption ofhyrdogen andCO on thesameactivesiteofthe actalystoccurrs．Adsorpt