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特种加工技术---第四章:电化学加工

* §第四章 电化学加工 Electrochemical Machining 按照电化学加工的技术原理,可以分为: 1 电解加工:基于金属阳极的电化学溶解原理来去除多余 材料的减材制造工艺。 2 电镀、涂镀加工:基于金属阳离子的阴极电沉积原理的一 种增材制造工艺。 第一节 电化学加工原理及分类 一、电化学加工的基本原理 1 电化学加工过程 阳极铜片 阴极铜片 CuCl2 电解液中的电化学反应原理图 2 电解质溶液 凡是溶于水后能导电的物质称为电解质,电解质的水溶液 即为电解质溶液。 酸性电解质溶液 碱性电解质溶液 中性电解质溶液 3 电极电位 考虑如下两种实验场景 ZnSO4 Zn CuSO4 Cu 产生在金属和它的盐溶液之间的电位差称为金属的电极电位, 它是金属在本身的盐溶液的溶解和沉积相平衡时的电位差,也称 平衡电极电位,其大小与金属的活泼性有关。 到目前为止,一种金属和它的盐溶液之间双电层的电极电位 还不能直接测定,但是可以用盐桥的办法测出两种不同电极 之间的电位差,生产实践中规定采用一种电极作标准和其他 电极比较得出相对值,称为标准电极电位。 通常采用标准氢电极为基准,人为规定它的电极电位为零。 课本P79页列出了多种元素的标准电极电位。即在25?C时,把 金属放在此金属离子的有效质量份数为1g/L的溶液中,此金属 的电极电位与标准氢电极的电极电位之差,用U0表示。 结论:金属越活泼,其标准电极电位的代数值就越小,反之, 金属越不活泼,其标准电极电位的代数值就越大。 当金属离子的有效质量分数发生变化时,电极电位也随之 发生变化。 “能斯特”公式: n: 金属电化学反应的化合价; a:离子的有效质量分数; 引出问题: 金属浸入其他任何电解液时会产生双电层和电位差吗? 考虑如下的实验场景 铁片 铜片 NaCl e 阳极铁片 阴极铜片 NaCl e e 4 电极的极化 在电化学过程中通常发生两种极化现象:浓差极化和电化学极化 1)浓差极化:在电化学反应过程中,阳极金属不断溶解的条件之 一是生成的金属离子需要越过双电层,再向外迁移并扩散。然而, 离子迁移扩散的速度是有一定限度的。在外电场的作用下,如果 阳极表面的液层中的金属离子迁移扩散的速度较慢而来不及扩散 到溶液中去,就会在阳极表面造成离子堆积,引起电位值增大 (代数值增大),这就是浓差极化。 阳极铁片 阴极铜片 NaCl e e 在阴极上,由于水化离子的移动速度很快,因此阴极的浓差极化 很小,在电化学加工过程中一般不予考虑。 消除浓差极化的措施: 一般说来,凡是能加速阳极表面金属离子扩散与迁移的措施都能 在一定程度上改善浓差极化。 提高电解液的流动速度增加搅拌效果; 提高电解液的温度; 5 金属的钝化和活化 在电解加工中经常出现一种钝化现象,使得电解速度减慢。 例如,铁在硝酸钠溶液中电解时,如果极间间隙达到一定数值 后,铁的溶解速度就会显著下降,这就是钝化。 钝化形成的原因:金属与溶液作用后在金属表面形成了一层紧密 的极薄的膜,通常是由氧化物、氢氧化物或盐组成,从而使金属 表面失去了原来具有的活泼性质,使其溶解过程变慢。 使金属钝化膜破坏的过程称为活化。金属活化后,新鲜的金属 表面露出,可以进一步的参与电解过程,从而使加工速度提高。 二 电化学加工的分类 第一类 电解加工 第二类 电镀,涂镀和电铸加工 第三类 电化学与其他加工方法相结合的电化学复合加工工艺, 例如 电解磨削,超声电解等 第二节 电解加工 一 电解加工的过程及特点 ▲ 工具 工件 电解液 - + 电解加工原理图 电解加工的特点: 1 加工范围广; 2 电解加工的生产率较高,约为电火花加工的5-10倍; 3 表面质量良好,可以达到Ra1.25-2.5um和±0.1mm的加工精度; 4 由于加工中不存在机械切削力,因此不会产生因切削力引起 的残余应力和变形,也不会存在飞边和毛刺; 5 加工中工具阴极在理论上不会损耗,可长期使用; 电解加工的局限性: 1 不易达到较高的精度和稳定性; 2 工具电极(阴极)的设计制造很困难,不适合单件小批量生产; 3 电解加工附属设备较多,占地面积大,加工机床较贵; 4 电解产物需要妥善处理,否则会污染环境; 我国的一些专家提出选用电解工艺的三原则:1)适合于难加工 材料;2)适合于相对复杂零件的加工;3)适合于批量较大的工件 加工;上述三原则都满足时,电解加工工艺比较合理。 二 电解加工的电极反应 电解加工的电极反应相当复杂,而且影响因素众多。 1 电极反应 以NaCl溶液电解加工铁基合金为例,来讲述电解加工的电极反应 阳极反应 发生氧化反应 阴极反应 2 电解加工过程的电能利用 阴极 阳极 电源电压 阴极极化电压 阳极极化电压 欧姆

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