无机化学---第八章 配位化合物（下）.pptVIP

羰合物 4.羰合物(羰基化合物) 　 以CO为配体的配合物 M→C的反馈π键——CO分子提供空的π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对。 M←C间的σ键——C原子提供孤对电子 　　　　 中心金属原子提供空杂化轨道 符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数)。 如　［Cr(CO)6] 6个CO提供12个电子 Cr原子序数为24，核外电子数为24 Cr周围共有电子(24+12)个=36个 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36) 因此， [Cr(CO)6]可稳定存在。 符合有效原子序数规则(简称EAN) 如　［Mn(CO)6]+ 6个CO提供12个电子 Mn原子序数为25，核外电子数为25 Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36) 因此， [Mn(CO)6]+可稳定存在。 过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数)。 簇合物 5.原子簇状化合物(簇合物) 具有金属-金属(M-M键)直接结合而形成的化合物。 如 [Re2Cl8]2- 有24个电子成键，其中： 16个形成Re-Cl键 　　　　　　　　 　 8个形成Re-Re键 即填充在一个σ轨道 两个π轨道 一个δ轨道 相当于一个四重键 原子簇状化合物(簇合物) * 第三节 配合物在水溶液的稳定性 配合物的外界和内界完全解离 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- 配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离 生成 {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 Kd = K不稳= {c[Cu(NH3)4]2+/c } {c[Cu(NH3)4]2+/c } Kf = K稳= {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 Kf = Kd 1 Kf 值越大 Kd值越小 配离子越稳定 [Cu(NH3)4]]2+ Cu2+ + 4NH3 K不稳 = 5×10-14 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]]2+ Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)32+ Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)22+ Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kf =1013.32 实际上 [Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)3]2++NH3 Kd1=10-2.3 [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2++NH3 Kd2=10-3.04 [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 Kd3=10-3.67 [Cu(NH3)]2+ Cu2+ + NH3 Kd4=10-4.31 Kd =Kd1·Kd2·Kd3·Kd4 =10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31 =10-13.32 [Cu(NH3)4]]2+ Cu2+ + 4NH3 K不稳 = 5×10-14 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]]2+ Cu(NH3)32+