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电化学嵌铿尖晶石型LixFes_ω0-上海有机化学研究所
化学学报 AOTA OHIMIOA BINIOA 1阳. .!1ðð-115ð 电化学嵌铿尖晶石型LixFes_ω0，的电子结构 陈俊旷 黄建烦 〈中国科学院上海冶金研究所，上海， 200050) Mössbauer T普学研究了 Li ILiCIOrPC IFea叩0 F 0， 电池放电过程中阳极反应电子在阴极 句叩 4 中的分布得出p 一小部分电子进入氧化铁八-面体Fe06 的问非键轨道成为跳变电子，大部分电子则 进入较高能量的反键轨道. 美键词: Fea-，04j 组电池; Mö倒bauer 谱学;电子结构z 阴极反应. 尖晶石型FeS-W04 系指化学计量的 Fe 0巾=的，非化学计量的 Fe3-，04 (卡ρ0) 3 和山外= ~)困其在新型蓄电池二惶有机电解质电池中具有高比容量，高库仑放 率和高循环速率等综合优点，被认为是较理想的阴极材料口-4) 虽然 Li ILiOlOç PO \Fe3-ω04 电池已接近实用阶段，它的总反应，惶的电化学嵌入反应 a1Li 十 Fe3-W04 号土 Li， Fo -ω0 Li 一→ Li+ 十。一是清楚的，但是有关阴极反应的 和阳极过程 4 a 细节，如阳极溶解下来的钮离子在阴极氧化铁品格中如何布居?气阳极反应电子经外电路来 到阴极将怎样影响氧化铁的电子结柏俨等都还不清楚.本文拟采用Mössbaueri古学来探讨后 一问题. 实验 Fe3-ω0 OC、 Na+ 等杂 的制备 由于常用的共沉淀法制得的四氧化三铁往往表面吸附 4 2 院肖子，并且在制备过程中，常有部分 Fe + 被氧化为 Fd\ 为了获得更纯净的四氧化三铁，本 文采用添加配位剂的方法进行制备y 按体系 。.04 mol. dm-3 FeS04-• 0.06 mol.dm-3Fe(N0 )3 十x mol. c1 m- 3TEA 3 +Ymol.d皿_3 N H • H 0+1.2 mol. d皿-3NH .H 0 2 4 2 3 2 3 2 通过调节配位剂 TEA 和 N H aJ， Y 来控制体系中活性 Fe + 与 Fe + 的比例. 体系在
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