2005级硕士研究生有机结构分析考试题2005级硕士研究生有机结构分析考试题.docVIP

2005级硕士研究生有机结构分析考试题 姓名 系所 学号 一。概念（10％） 红移与蓝移 NOE效应 化学等价 带去耦 5． 双照射 二．比较下面谱学中各种参数的大小（10％） （a）CH3CH2F ,(b)CH3CH2OH, (c) CH3CH2COOH（δH） （δH） a b c (3) （δH） （4）（3JH-F） （5） CH3CH2F CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I (3JH-H) (6) (3JH-H) （7）（2JH-H） （10）（3JH-H） （8) γCO (9) γCO (10) CH3F CH2F2 CHF3 (1JH-C) 1 2 3 三．简述题（10%） 如何确定未知化合物的分子式？ 填写完整下列表格内容 二维谱 应用 耦合相关 COSY NOESY HMQC HMBC TOCSY 四. 下面双烯在乙醇溶液中λmax分别是231nm（ε＝21。000），236nm(ε=12000)即245（ε＝18000）试判断这些吸收峰属于哪个化合物。（5％） 五.根据下列化合物的红外推导化合物的结构，并对吸收峰进行归属。（5％） A. B. 合理答案填空 （5.5分） C6H3ClBrS的质谱分子量为( )。 有机质谱常见的电离技术中软电离技术包括（ ）、（ ）、（ ）、（ ）等，其中适合于难挥发和热不稳定化合物的有（ ）、（ ）、（ ）等。 有机质谱中有些元素是很好被确认的，如根据（ ）可很容易辨认Cl, Br的存在，甚至能知道其原子个数；根据（ ）可很好地判断某化合物是含奇数个N或偶数个N。 有机分子中电子优先发生电离的次序是（ ）。 七．请用裂解程式说明N－乙基环戊胺质谱中的m/z 30、56、70、84和85五个离子的来源（5分）。 八。化合物X的EI谱的部分离子精确质量测量数据如下(表中质荷比数值是精确质量测量数据的取整值)，请完成下表。（注：离子属性用( ( /( 表示）( 10.5分) 离子的元素组成 质荷比 丰度 (%) 不饱和度 离子属性 离子代码 离子的可能结构 C4H7BrO 150 9.0 M C2H2BrO 121 8.6 A CH2Br 93 10.0 B C3H5O 57 100.0 C C2H2O 42 15.0 D C2H5 29 29.0 E C2H3 27 8.0 F 某化合物的质谱数据列于下表，请推导其结构，写出详细的解析过程（9分）。 m/Z 丰度 m/Z 丰度 m/Z 丰度 m/Z 丰度 27 12.7 43 10.1 59 2.3 74 3.6 28 24.0 44 16.4 60 3.7 76 1.0 29 5.5 45 41.3 61 66.9 88 1.1 30 17.3 46 28.6 62 31.1 119 53.0 31 8.2 47 36.8 63 3.6 120 3.0 32 1.2 48 4.8 64 1.9 121 2.5 41 3.0 49 2.1 72 1.7 42 17.8 58 88.8 73 100.0 九．结构分析题（10％） 某学生利用下列反应制备一新化合物，得到一个产物，图a为化合物的COSY,b为HNMR. 请你根据下面的谱图确定化合物的结构并确定化合物的立体构型。 十．正确归属下面化合物的HNMR的信号（100％） 1.化合物A的结构式如下，正确归属化合物HNMR的信号。 A 的HNMR(300MHZ,CDCl3)(5%) 化合物A的结构 化合物A的HNMR 2.化合物 B结构(200MHZ,D6-DMSO 5%) 化合物B HNMR 十一。化合物的分子式是C5H6O,根据化合物的HNMR确定化合物的立体结构。（10％） （峰上的数字是化合物的耦合常数）