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氯醋共聚树脂研究进展及国内外生产企业的情况王祖芳黄东贺盛喜新疆石河子中发化工有限责任公司，新疆石河子832000[关键词]氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂；制备方法；生产企业[摘要]介绍了氯醋共聚树脂的发展及研究概况，并列举了国内外氯醋共聚树脂主要生产企业的生产情况。“恒兴杯”优秀论文交流会大了氯醋共聚树脂的应用领域，同时由于产品质量目前制备氯醋共聚糊树脂主要采用微悬浮共聚合工的提高，可以替代部分进口产品。除此之外，氯醋共艺[7]。国内生产氯醋糊树脂的厂家较少，主要有沈聚树脂专利的申请数量也逐渐增多，其中无锡洪汇阳化工股份有限公司和武汉葛化集团有限公司。新材料科技股份有限公司获得了4项关于三元氯醋2．3悬浮聚合法共聚树脂的发明专利，上海天原化工有限公司获得氯醋共聚树脂悬浮聚合的工艺原理、方法基本了1项氯醋掺混树脂的专利，天津渤天化工有限责和PVC悬浮聚合一样，根据醋酸乙烯酯的加入量和任公司获得了1项糊用氯醋共聚掺混树脂的专利，聚合温度的不同，可以生产出不同黏数、不同醋酸乙河南省科学院化学研究所有限公司也获得了氯醋共烯酯含量的氯醋共聚树脂。目前，氯醋共聚树脂主聚树脂的专利。要采用此方法生产，生产的关键技术有以下4点。2二元氯醋共聚树脂制备方法．(1)确保氯醋共聚树脂组成均一。二元氯醋共聚树脂的制备方法主要有3种，分氯醋共聚树脂由于引入了第二单体醋酸乙烯别为溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法。酯，共聚物中醋酸乙烯酯的质量分数将影响加工性2．1溶液聚合法能。在氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚体系中，两种单体美国联合碳化合物公司在1928年开始研究溶的竞聚率相差较大，其中氯乙烯单体的相对竞聚率液聚合法生产氯醋共聚树脂，并且投入了生产[4]，其为1．68，醋酸乙烯酯的竞聚率为0．23，为了得到醋商品名为Vinylite，主要用于罐头的内层涂料和黏酸乙烯酯分布均匀的氯醋共聚树脂，可以采用控制合剂。氯乙烯一醋酸乙烯酯溶液共聚是将氯乙烯、合适的转化率和连续滴加或分批次补加氯乙烯单体醋酸乙烯酯单体混合在溶剂中，采用引发剂[如过氧这两种方法。采用一次性加料工艺，将转化率控制化苯甲酰(Bpo)]引发，在一定的温度下使单体聚在一定的范围，共聚树脂中醋酸乙烯酯的含量不会合。聚合产物形态为溶液和固体产品。溶液共聚采有较大波动，但须回收大量单体，聚合效率低。采用用的溶剂包括丙酮、环己酮、乙酸丁酯、丁烷、环己烷连续加料工艺，在反应过程中连续补加活泼的氯乙等，它可以溶解单体，而不溶解共聚物。溶液法制备烯单体，控制聚合过程中反应压力的平稳，从而保证的氯醋共聚树脂作为涂料和黏合剂使用时，要求分聚合体系中氯乙烯和醋酸乙烯酯的平衡[8q]。采用子质量低，其聚合温度通常较高，根据需要加入适量此方法制备的氯醋共聚树脂质量稳定，化学组成均的链转移剂。采用溶液法生产的氯醋共聚树脂具有匀，溶解性能和加工性能得到提高．并且还可以减少优良的溶解性和透明度，主要用于涂料加工中，如船醋酸乙烯酯的用量，提高醋酸乙烯酯的转化率。 舶涂料、可剥涂料、磁带黏合剂和其他工业涂料等。(2)树脂颗粒特性。目前，采用溶液法生产二元氯醋共聚树脂的厂家较氯醋共聚树脂的颗粒特性直接影响制品质量，少，主要是因为存在转化率低的问题，且通过沉淀作尤其是油墨生产。颗粒特性不好会导致树脂难溶，用分离该共聚物时须使用大量溶剂，回收该溶剂成成品放置时间长了会出现增稠现象，影响使用。采本高、能耗高、难度大。唯一采用溶液法生产氯醋共用KH一20、60SH50、HPMC等复合分散剂，可以提聚树脂的美国联合碳化合物公司于2009年7月1高氯醋共聚树脂的溶解性能，改善氯醋共聚树脂的日已停止生产[5j。孔隙率及控制共聚树脂粒度，并能有效地避免高温2．2乳液和微悬浮聚合法时出现产品过粗甚至暴聚结块的情况。氯醋共聚糊树脂的生产可以采用乳液和微悬浮聚(3)粘釜严重。合法，其制造过程与生产PVC糊树脂基本相同。引发由于聚合反应中加入了醋酸乙烯酯，反应釜内剂采用油溶性引发剂或多元氧化一还原引发体系。乳的物料容易出现聚结和抱团现象，使生产过程中粘液和微悬浮法制备的氯醋共聚树脂的聚合温度通常为釜严重，特别是生产低黏数、高含量氯醋共聚树脂，45---60℃，一般当聚合压力下降0．35-0．4MPa时出其粘釜更加严重。因此对防粘釜技术提出更高要料。为了制备组成均匀的氯醋共聚树脂，可以采用控求。降低粘釜的方法有：①提高釜壁亲水性，采用强制转化率和中途添加氯乙烯单体的方法。碱洗技术；②采用专用设备对聚合釜自动喷涂高效国外氯醋共聚糊树脂的开发始于20世纪70年的防粘釜剂和自动水冲洗。代，现在工业化生产的有十几家公司，生产牌号二十(4)汽提困难。余种，其采用的工艺路线有一步微悬浮法、间歇乳液未反应完全的醋酸乙烯酯具有增塑作用，其玻法、间歇种子乳液法、连续乳液法、混合体系法等