氰基还原成伯胺方法的研究进展.docxVIP

第41卷第6期广州化工V01．41No．62013年3月GuangzhouChemicalIndustryMarch．2013氰基还原成伯胺方法的研究进展郑猛，张智敏，吴增，唐伟方(中国药科大学有机教研室，江苏南京211198)摘要：B一苯乙胺是医药、化工的重要中间体。利用用氨基在分子中进行官能团转换也是有机合成的重要方法和获得目标产物的重要手段。在各种合成氨基的方法中，利用氰基转换成伯胺的方法越来越被关注，并且研究时间比较长，工艺相对比较成熟。本文以取代苯乙腈为例，总结了其被还原为取代苯乙胺的各种方法及研究进展，包括催化氢化、新型催化剂等方法，以期为化工研究提供依据。关键词：8一苯乙胺；还原；氰基中图分类号：062文献标识码：A文章编号：1001—9677(2013)06—0022—05TheResearchProgressofCyanReducedtoPrimaryAmineZHENGMeng，ZHANGZhi—min，WUzeng，TANGWei一如ng(DepartmentofOrganicChemistry，ChinaPharmaceuticalUniversity，JiangsuNanjing211198，China)Abstact：p—phenylethylaminewasanimportantintermediateofmedicineandchemicalindustry．Usingaminogroupsinthemoleculeconversionwasanimportantorganicsynthesismethodandmeanforthetargetproduct．Invariouskindsofsyntheticaminomethod，usingthecyanattractedmoreandmoreattentionandresearchedforalongtime，andthetechnologywasrelativelymature．Takingthesubstitutionalphenylacetonitrileasanexample，methodsanditsdevelop—mentsofreducingittosubtitutionalphenylethylamineweresummarized，includingcatalytichydrogenation，newcatalystandSOon，whichcanprovideabasisforchemicalresearch．Keywords：B—phenylethylamine；reduction；nitrile胺类(包括一级、二级、三级胺)化合物是医药、农业、Scheme1)。燃料等多种化学品的重要原料和中间体¨o。利用氨基在分子中要手段。氨基活性很大，所以胺及其衍生物在医药等领域应用CN《彗9～Ⅷ2进行官能团转换也是有机合成的重要方法和获得目标产物的重十分广泛旧1，在各种合成氨基的方法中，利用氰基转换成伯胺的方法越来越被关注，并且研究时问比较长，工艺相对比较成1Bar=14．5psi=100000Pa=O．1MPa熟。本文以取代苯乙腈为例，通过各种催化剂和还原剂合成取代苯乙胺，来综述氰基转变成氨基的方法。2005年，GeraldJrergenRoth等也利用镍作为催化剂，催化上述反应，该反应通过在0．3MPa的条件下通人氢气，使该1催化氢化反应在室温下即可进行；催化产率高达99％(见Scheme2)。2009年Stamos等㈨报道在1atm的条件下利用Ni和氢气以及利用氢化将氰基还原制备伯胺的方法在工艺上已经比较成氨水还原氰基，反应6h结束，收率达92％。熟，催化加氢的催化剂也有很多，如镍、钯、氧化铂、钴和硼化镍等。M弋U：。业：!型坐．H2“1．1以镍(Ni)作为催化剂99％—队≮Ni作为催化剂是工业中还原氰基常用的方法。其优点是副产物较少，产率较高，反应时间较短，因此在工业生产中经常用到。缺点是选择性比较差，很多基团例如硝基等也容易被还2005年默克公司㈧在0．5MPa的条件下利用Ni还原氰基，原。该反应利用甲醇作溶剂，反应温度控制在45℃左右，反应过1943年，JohnC．等¨o利用氢气和镍在通入氨气的条件下夜，产率高达99％(见Scheme3)。将苯乙腈还原成苯乙胺，该反应在压力2000psi(约13．793MPa)和温度130oC的条件下进行反应，产率83％～87％(见作者简介：郑猛(1987一)，男，中国药科大学硕士研究生，主要从事抗肿瘤药物的研究。通讯作者：唐伟方，男，副教授，主要从事抗肿瘤药物的设计与合成的研究。万方数据第41卷第6期郑猛等：氰基还原成伯胺方法的研究进展口溶剂，反应温度为80℃，反应30min结束，产