第四章_炔烃和二烯烃.pptVIP

20060321 * (3) (4)* 3. 超共轭(σ-π，σ-P) sp2 σ-p超共轭 (2)σ-π： C-H σ电子与π电子共轭 (1)σ-P： C-Hσ电子与P电子共轭* ∴取代多的烯烃稳定 ∴碳正离子的稳定性顺序： ∴烷基自由基的稳定性顺序： (1) (2) (3)* 1.P -π共轭： + C 同主族 ：上-下 同周期：左-右 p轨道 电负性 + C + C 三、共轭效应的相对强度 P电子向双键转移 (+c)* 所以，酰胺比酯稳定* 电子云偏向电负性强的元素 - C 同主族： 同周期： 电负性 电负性 - C - C 2.π-π共轭： （-C）* 所以，当C=C与C=O或C=N相连时，吸电子能力羰基比腈基强* 3.超共轭的相对强度(供电子） σ-p ，σ-π π-π，p-π σ-π +C′ + I * 练习： 试判断下列基团对苯环是供电子还是吸电子？如供电子比较对苯环的供电子能力 -O- -N(CH3)2 -NH2 -OH -NHCOR -OCOR -CH3 -X * 1.键长趋于平均化 2.能量降低，体系趋于稳定 预计 117.1 + 125.5 = 242.6 kJ/mol 实测 225.9kJ/mol 3.体系的折射率升高 四、共轭效应的结果* 炔烃 二烯烃 CnH2n-2 炔 : 1个σ 2个π 本章小结* 四种反应 加成 ※亲电加成 氧化 聚合 生成炔化物 亲核加成 KMnO4 ，O3 炔→ 羧酸* 1,2-加成和1,4-加成 D-A反应 共轭二烯的反应* 命名或写结构： (1) (Z)-2-庚烯-4-炔 (E)-2-甲基-1,3-己二烯 测验4.1 (2)* 3，3-二甲基-1，7-辛二烯 (4) 3-仲丁基-4-己烯-1-炔 (5) (Z，E)-2，4-庚二烯 (3)* 写出双烯合成产物。 (1) (2) 测验4.2* （四）聚合反应 乙烯基乙炔 二乙烯基乙炔 苯 环辛四烯 70% 练习： 下列反应有错误的是 ( ) B* ※ ※ （五）末端炔烃的酸性 稳定性： 酸性： sp sp2 sp3 和炔化物的生成* 强酸 强碱 弱碱 弱酸 强碱 强酸 弱酸 乙炔酸性的强弱： 弱碱* 应用:定性检验端炔 炔银 炔亚铜 ※ 不反应* ※定性检验末端炔方法 1 、AgNO3的氨溶液 （白）沉淀 2、Cu2Cl2的氨溶液 （棕红）沉淀 * 例：p88* ※ 2.金属炔化物与伯卤代烃反应 (增长C） ※ 例：* 练习： 由反-1-苯丙烯制取顺-1-苯丙烯* 解：* 一、二烯烃的分类和命名 1.分类 丙二烯 1，3-丁二烯 1，4-戊二烯 §4.2 二烯烃* 2.命名和异构 2-甲基-1，3-丁二烯 (2Z，4E)-2，4-庚二烯 或顺，反-2，4-庚二烯 ※* (2E，4Z，6Z)-2，4，6-壬三烯 或反，顺，顺- 2，4，6-壬三烯 S－顺式 S－反式 简式: 简式:* 1.丙二烯的结构 二、 二烯烃的结构 sp sp2 sp2 直线型分子 没有顺反异构** 2. 1，3-丁二烯的结构 结果：键长平均化 ※* 分子平面(σ键平面)* ※ 三、共轭二烯烃的反应 1，2-加成 1，4-加成(共轭加成) 1. 1，2- 加成与1，4- 加成* 稳* 速率控制(动力学控制)—快的为主 平衡控制(热力学控制)—稳定的为主* 2. Diels-Alder反应（双烯合成） 双烯体 亲双烯体 20060321