第四章_多组分.ppt

小 结 §4.2 化学势 所有偏摩尔量中，以GB最重要，应用最广 特殊对待→新名字：化学势，以μ表示 具体应用 小 结 小 结 小 结 小 结 小 结 O b? bB 标准态 kb,B (p=p?) pB T， p? bB=b? =1mol·kg-1 (2)无论哪种浓度表示，化学势相同， 但标准化学势不同 § 4.8 活度及活度因子 （1）真实液态混合物 aB = xB fB — 活度 1. 定义 理想 真实 fB —活度因子 fB 反映了真实液态混合物中B偏离理想的程度 理想 fB —活度因子 g、 —渗透因子 （2） 真实溶液 溶剂： 理 想 溶质： 2. 活度的计算： （1）真实液态混合物（低压）： ——修正Raoult定律 （2）真实溶液： ——修正Raoult定律 同理： 溶剂 溶质 ——修正Henry定律 §4.7 理想稀溶液 1. 溶剂化学势 2. 溶质化学势§4.8 活度及活度因子 1. 定义 2. 计算 将1mol 理想气体从 p? 变到 p ： ?* （a）纯理想气体的化学势: 纯理想气体: ?* = Gm* B(g, p? ) ?? B(g, p) pB — B组分分压力 —B组分分压力为标准压力时的化学势 （b）混合理想气体某一组分B的化学势: 对于理想气体混合物中的 B 组分，有： 2. 真实气体的化学势 真实气体的标准态：没变——T，p? 的理想气体 理想 真实 校正因子 ——逸度因子 ——分逸度因子 ——逸度 ——分逸度 真实 §4.3 气体化学势 1. 理想气体化学势 纯理气 混合理气中B组分 2. 真实气体化学势 纯气体 混合气体中B组分 § 4.4 逸度与逸度因子 1. 定义： 逸 度 分 逸 度 逸度 同理，分逸度 —— B 组分偏摩尔体积 2. 计算 1)纯真实气体 ? p/MPa 0 30 积分 p 方法一： 普遍化 逸度因子图 方法二： 求?： 算pr ? 查图 ? ? 显然：当 p?0 2) 混合真实气体——Lewis-Randall规则 :压力等于混合气体总压时纯B组分的逸度 即：真实气体混合物中组分B的逸度等于 该组分在该混合气体温度与总压 p 下单独存在时的逸度与B的摩尔分数 yB的乘积。 条件： 气体具有加和性，即 即： §4.4 逸度与逸度因子 1. 定义 2. 计算 纯气体——图解＋逸度因子图 混合气体中B组分——L-R规则 §4.5 拉乌尔定律和亨利定律 1. 拉乌尔定律 1886年，Raoult发现： 在极稀的溶液中，溶剂的蒸气压pA为 pA* : 为纯溶剂饱和蒸气压 xA: 溶剂A在溶液中的摩尔分数 2. 亨利定律： 1803年，Henry发现： 在稀溶液中，挥发性溶质B的蒸气压为： kx,B kb,B 亨利系数，注意单位 kc,B 亨利定律与拉乌尔定律适用对象不同： 拉乌尔定律适用于溶剂 A 亨利定律适用于挥发性溶质 B 2)它们都仅适用于稀溶液； 3)亨利定律：要求挥发性溶质在气、液相 存在形式应一样 3. 两者关系 极稀溶液： 溶质 符合 亨利定律 溶剂 符合 拉乌尔定律 §4.6 理想液态混合物 1. 定义及模型 定义： pB = pB* xB （xB：0－1） 严格的理想混合物是不存在的，但某些结构上的异构体的混合物，如 o- 二甲苯与 p-二甲苯......可认为是理想混合物 分子作用力：相同 分 子 大 小： 相同 模型： 2.理想液态混合物中任一组分的化学势 ? ?B*(l) (纯液体B的化学势) (气液平衡) 对于纯组分： dG =－SdT + Vdp ，恒温时： 通常情况下，p* 与 p? 相差不大，忽略积分项，可得： 3. 理想液态混合物的混合性质 1) 体积变化 ?mixV ＝ 0 (后边推导) 2) 焓变化 ?mixH ＝ 0 (后边推导) 3） ?mixG 设有组分1，2， n总＝1mol 混合前： Gm(前)＝x1? 1*+ x2? 2* 混合后： Gm(后)＝x1? 1+ x2? 2 ?mixGm = Gm(后)－Gm(前)＝ x1(? 1－? 1* )+ x2(? 2－? 2* ) ? 理想液态混合物： ? B－? B* ＝RT lnxB ? ?mixGm = RT ( x1 lnx1 +