后处理对ptbeta催化十氢萘开环反应规律研究post-processing of ptbeta catalytic hydrogen ten naphthalene ring opening reaction law research.pdfVIP

摘 要 柴油在各种能源消耗中占据着重要地位，开发绿色高品质柴油成为目前研究 的热点之一。高品质柴油需具有高的十六烷值和低的燃烧排放量，通过将双环烷 烃选择性开环转化为链烷烃或单环烷烃是提高柴油十六烷值的重要途径。双功能 催化剂的酸结构和金属活性位对十氢萘加氢开环反应过程起着重要作用。因此， 探究和优化载体酸结构和金属位对设计开发高选择性双功能催化剂具有重要的 意义。 首先探究了Beta 分子筛脱铝一步改性和脱铝-脱硅两步改性对其催化十氢萘 加氢开环反应的影响。一步脱铝改性导致分子筛的结晶度提高，比表面积增大， 酸性位降低；两步改性得到的分子筛的结晶度降低，深度脱铝后再进一步脱硅造 成催化剂拓扑结构部分塌陷。对上述催化剂进行十氢萘选择性开环反应评价发现， 一步改性和两步改性后，催化剂的活性和稳定性明显提高。对于一步改性的催化 剂中，0.1M 盐酸处理得到的催化剂（β-0.1DeAl ）开环产物选择性和稳定性最好； 经两步改性的催化剂中，0.3M 盐酸预处理得的催化剂β-0.3DeAl-DeSi 具有适量 介孔，其开环产率达到最大值33.9% 。 通过调控Na 型Beta 分子筛的铵交换度进一步探究催化剂的酸性位对催化十 氢萘加氢开环反应的影响。L 酸性位对十氢萘开环产物的形成没有影响，具有适 量B 酸性位的催化剂有助于开环产物的生成；异构产物产率与总B 酸性量有关； 催化剂酸性过强易导致其快速失活。 最后，探索了水醇共溶剂对浸渍法负载Pt 的形貌及催化性能的影响。当水/ 醇=5/5 时，Pt 以小于10nm 的球状均匀地分布在分子筛上；随着醇含量的增多， 负载得到的Pt 开始团聚并主要以多面体等形貌存在。活性结果表明，球状均匀 分布Pt 有利于开环产物的生成，十氢萘异构产率最高；与纯水负载金属Pt 制备 的催化剂相比，多面体Pt 大颗粒也有利于十氢萘开环产率的提高，但同均匀的 金属小颗粒径相比，开环产率低。 关键词： 十氢萘，加氢开环，Beta 分子筛，脱硅-脱铝改性，酸性位，金属位 万方数据 ABSTRACT Diesel plays an important role in the consumption of different transport fuels. Currently, development of green high quality diesel has been highlighted. High quality diesel should have the perperties with high cetane number and low combustion emissions. It has become an important approach to improve the high cetane number by selective ring opening of naphthenics into alkanes and alkylnaphthenes. The acid sites and metal sites of bifunctional catalyst play an important role in the ring opening of naphthenics. Therefore, exploring the role of the acid distributions and metal sites of zeolites is very important to develop new high performance catlayst. The influence of d