后过渡金属催化烯烃聚合稳定性改进.pdfVIP

石 油 化 工 2013年第42卷第6期 PETR0CHEMICAL TECHN0L0GY ·589 · 后过渡金属催化烯烃聚合稳定性的改进 廖 恒，伍 青 (中山大学 化学与化学工程学院 高分子研究所，广东 广州 510275) [摘要]简要描述了后过渡金属催化剂相对于前过渡金属催化剂在烯烃聚合方面的特点。介绍了几种不同类型配体的后过渡 金属催化剂 ，通过比较它们催化烯烃聚合所得产物的相对分子质量 、催化聚合反应活性及活性保持时间，概括了影响后过渡 金属催化剂稳定性的因素。通过适当地调节配体对金属中心的空间位阻和电子效应以及合理的配体类型设计，能有效改进后 过渡金属催化剂的稳定性。 [关键词]后过渡金属催化剂 ；烯烃聚合；乙烯聚合；热稳定性 [文章编号]1000—8144(2013)06—0589—08 [中图分类号]TQ426．8 [文献标志码]A ProgressinThermostabilityofLateTransitionMetalCatalystsfor OlefinPolymerization LiaoHeng，WuQing SchoolofChemistryandChemicalEngineering，ZhongshanUniversity， GuangzhouGuangdong510275，China) [Abstract]Thecharacteristicsoflatetransitionmetalcatalystsrelativetoearlytransitionmetal catalystsinthecatalyticpolymerizationofolefinsaresimplydescribed．Latetransitionmetalcatalysts withseveraltypesofligandsareintroducedandthefactorsaffectingthecatalystthermostabilityare summarizedbycomparingtherelativemolecularmassoftheobtainedpolymers， thecatalyticactivity forolefinpolymerizationandthesustainabletimeoftheactivity．Ingeneral，theproperadjustmentof thesterichindranceandelectroniceffectoftheligandstowardthemetalcentersandarationaldesign ofligandstructurecaneffectivelyimprovethethermostabilityofthelatetransitionmetalcatalysts． 1KeywordsJ latetransitionmetalcatalysts；olefinpolymerization；ethylenepolymerization； thermostability 后过渡金属由于容易发生 一H消除，因此在很 容易实现烯烃与极性单体共聚 J。但后过渡金属催 长一段时间内人们认为它只能用于烯烃齐聚，不能 化剂的热稳定性不好，常见的 一二亚胺镍、钯催化 催化烯烃进行聚合反应uJ。同时由于后过渡金属比 剂在较高温度下快速失活~7-81，且随聚合温度的升 前过渡金属拥有更多的 fI．道 电子，因此人们认为 高，聚合产物的相对分子质量明显下降。后过渡金 它活化烯烃单体的能力较弱 J。直N2o