合成聚丁二酸丁二醇酯热力学分析.pdfVIP

石 油 化 工 2014年第43卷第3期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY ·293 · 合成聚丁二酸丁二醇酯的热力学分析 马 莹 ，杨 琴 ，蒋文伟 (1．四川大学 化学工程学院，四川 成都 610065；2．成都惠恩精细化工有限责任公司，四川 成都 610000) [摘要]采用基团贡献法分别对丁二醇与丁二酸 (反应 (1))、丁二醇与丁二酸酐 (反应 (2))和丁二醇与丁二酸二甲酯 (反应 (3))合成聚丁二酸丁二醇酯的反应进行了热力学计算与分析 ，得到了298．15～498．15K内的反应摩尔焓变、摩尔Gibbs自由 能变以及平衡常数与温度的关系。分析结果表明，反应 (1)～(3)均可 自发进行；反应 (2)放热，反应 (1)和 (3)在液态时放 热，在气态时吸热；反应 (1)～(3)的平衡常数较大，表明反应进行的可行性；反应 (2)的摩尔Gibbs自由能变更小，平衡常 数更大，表明该反应更容易发生。 [关键词]聚丁二酸丁二醇酯 ；丁二醇；丁二酸；热力学分析；基团贡献法 [文章编号]1000—8144(2014)03—0293—06 [中图分类号]TQ013．1 [文献标志码]A ThermodynamicAnalysisonSynthesisofPoly(ButyleneSuccinate) MaYing，YangQin，JiangWenwei (1．DepartmentofChemicalEngineering，SichuanUniversity，ChengduSichuan610065，China 2．ChengduHuienFineChemicalCo．，Ltd．，ChengduSichuan610000，China) [Abstract]Thermodynamicanalysisforthesynthesisofpoly(butylenesuccinate)from1，4-butanediol andsuccinicacid(reaction(1))，1，4一butanediolandsuccinicanhydride(reaction(2))， or1，4一butanediolanddimethylsuccinate(reaction(3))wereconductedbygroupcontribution methods．Therelationshipsbetweenthemolarenthalpychanges，molarGibbsfreeenergychanges andequilibrium constantsofthereactions，andtemperatureintherangeof298．15-498．15K were established．Theresultsshowedthatreactions(1)-(3)couldtakeplacespontaneously；reaction(2) wasexothermic，andreactions(1)，(3)wereexothermicinliquidstateandendothermicingasstate； alltheequilibriumconstantsofreaction(1)-(3)werelarge，whichindicatedthatthereactionswere feasible．Moreover，reaction(2)wastheeasiestduetoitssmallmolarGibbsrfeeenergychangeand largeequilibrium constant． [Keywords]poly(butylenesuccinate)；butanediol；succinicacid；thermodynamicanalysis；group contribution 聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)是一种半晶质线