八正丁硫基四氮杂卟啉和锌配合物合成和表征.pdfVIP

第 39卷 第 9期 化 工 技 术 与 开 发 、，ol_39 NO．9 2010年 9月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Sep．2010 田 目毋 八正丁硫基四氮杂卟啉及锌配合物的合成和表征 潘形彤 ，张丙广，邓克俭 (中南民族大学催化材料科学湖北省暨国家民委一教育部共建重点实验室，湖北 武汉 430074) 摘 要 ：以 MNT(n-Bu)2为前体，采用模板法合成 了八正丁基含硫四氮杂卟啉镁 [MgPz(S—Bu)8】及其 自由配体 [H2Pz(S．Bu)8]，进而将 自由配体与二水合醋酸锌反应得到八正丁硫基四氮杂卟啉锌[ZnPz(S-Bu)8】，其化合物的结构通过 OV-Vis和NIVlR的表征。并实验证明[ZnPz(S-Bu)8】具有 良好的溶解性，能很好地溶于常见有机溶剂，并且具有耐酸、耐高温 和光照稳定性的优点。 关键词：顺式 1，2．二氰基．1，2．乙烯二硫阴离子 (MNT)；八正丁硫基四氮杂卟啉锌配合物；结构表征 中图分类号：O613 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2010)09-0001-03 由于四氮杂卟啉(H2Pz)及其金属配合物(MPz) UV-2450型紫外可见光谱仪；Bruker400M 核 具有紧稠 的大环结构和可离域化的共轭 尢 电子体 磁波谱共振仪。 系，并且还具有高的耐热、耐光、耐酸碱稳定性和 1．2 合成 优异的电子功能 】【-21，使其在光催化、选择性氧化 1．2．1 MNT(n-Bu)2的合成 等方面表现出独特的优越性，越来越受到人们的关 MNT(n．Bu)2是参照文献 5【-4]并做适当改进得到 注。而由硫代烃基取代的过渡金属四氮杂卟啉是一 的。往 50mL二颈圆底烧瓶中加入2．0g(10．8mmo1) 类令人感兴趣的新型配合物，由于富电子元素硫的 Na2MNT和 20mLDME (乙二醇二 甲醚)，冰浴下 存在使得硫代四氮杂卟啉大环体系更富有电子，优 搅拌 30min使钠盐充分分散 。将 2．32mL (21．5 化了其 电子结构，在活化分子氧、过氧化氢方面显 reoto1)正溴丁烷用恒压滴液漏斗缓慢滴入，在室温 示出了优越的催化性能3【，这为硫代四氮杂卟啉 下持续搅拌 48h后将反应混合物倒入 300mL二次 在应用方面拓展了更广泛的前景。但是由于其溶解 水中。静置过夜后用 100mL乙酸乙酯萃取，有机 性较差，在应用上受到很多限制，因此，如何提高 相用水洗涤后用无水硫酸镁干燥，蒸去溶剂得到黄 四氮杂卟啉的溶解性来改善它的催化活性成为很 色透明油状物 1．25g，产率45．6％。H-NMR(CDCI3) 重要的研究课题。 6【(ppm)10．978~，3H，CH3)，1．460~1．563(m，2H，CH2)， 本文尝试在四氮杂卟啉的外围引入正丁硫基， 1．715～1．75l(m，2H，CH2)，3．144(t,2H，CH2) 以提高其溶解性、脂溶性，并对其锌配合物的结构 1．2．2 八正丁硫基 四氮杂卟啉镁 [MgPz(S-Bu)8】的 进行了表征 。 合成 于 100mL二颈圆底烧瓶中加入 50mL正丁醇， 1 实验 0．0294g (1．22reoto1)Mg和 3小粒 I2，N2保护下 1．1 主要试剂和仪器 搅拌回流至体系呈 白色乳状液(约 1