ZSM-5分子筛碳四裂解性能和积碳研究.pdfVIP

石 油 化 工 2013年第42卷第 11期 PETROCHEM ICAL TECHN0L0GY ·1207 · ZSM一5分子筛的碳四裂解性能及积碳研究 赵国良，何万仁，袁志庆，徐建军，滕加伟 (中国石化 上海石油化工研究院，上海 201208) [摘要]以1，6一己二胺为模板剂，在水热体系中合成了不同硅铝比的ZSM一5分子筛 ，考察了该系列分子筛的碳四烯烃裂解反 应性能。实验结果表明，与低硅铝比的ZSM一5分子筛相比，高硅铝比的ZSM一5分子筛具有更高的稳定性及丙烯选择性，是更 适合碳四烯烃裂解制丙烯的催化剂。采用 CCP—MASNMR、Raman光谱、DTG和元素分析等多种表征手段对ZSM一5分子筛 的积碳进行了研究。表征结果显示，ZSM一5分子筛中积碳量以及积碳类型均随反应时间的延长而发生明显的变化，积碳量随 反应时间的延长而增加；积碳类型初期主要以脂肪族碳氢化合物为主，随反应的进行，积碳类型向芳香族碳氢化合物及类石 墨型积碳转变 。 [关键词]碳四烯烃；催化裂解；丙烯 ；ZSM一5分子筛催化剂；积碳 [文章编号]1000—8144(2013)11～1207—06 [中图分类号]TQ221．2 [文献标志码]A CatalyticCrackingofC4OlefinsoverZSM一5ZeolitesandtheCarbonDeposition ZhaoGuoliang，HeWanren，YuanZhiqing，XuJianjRH， 馏 Jiawei (SINOPECShanghaiResearchInstituteofPetrochemicalTechnology，Shanghai201208，China) IAbstractlZSM一5zeoliteswithdifferentsilica—aluminaratioweresynthesizedbyahydrothermal methodintheNa20-SiO2-Al2O3一H2N(CH2)6NH2systemandthecatalyticcrackingofC4olefinsover theZSM．5catalystswereinvestigated．ZSM 一5zeoliteswithhighsilica．aluminaratioexhibitedhigher stabilityandpropyleneselectivitythanthoseofZSM-5zeoliteswithlow silica-aluminaratio．Carbon depositionontheZSM ．5sampleswasstudiedbymeansofC CP．MASNMR，Raman DTG and ， elementanalysis．Theresultsrevealedthatwithprolongingthereactiontime，thecarbondeposition increasedandthecokespecieschangedfrom aliphatichydrocarbonstoaromaticandgraphite hydrocarbonsgradually． 1KeywordsJC4olefins；catalyticcracking；propylene；ZSM一5zeolitecatalyst；carbondeposition 丙烯是重要的基本有机原料 ，用途非常广 UOP公司的ATOFINA／UOP工艺LI6j、日本旭化成公 泛 J。目前丙烯主要来源于蒸汽裂解制乙烯的联 司的OmegaH2艺 ¨以及 中国石化的OCC工艺。流 产或炼厂FCC装置的副产 ，其中约70％来 自蒸汽裂 化床工艺 目前无工业化应用的报道；固定