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课程中一些有机化学基本概念 基本概念 一、碱性的强弱 1．羧酸的酸性 羧酸分子中与羧基相连的原子或基团的电子效应对其酸性影响很大具有吸电子效应的原子或基团使其酸性增强，且具有吸电子效应的原子或基团吸电子能力越大、数量越多，距离羧基越近，其酸性增加越显著，反之亦然。 苯环上的取代基对芳香酸的影响要复杂得多，一般说来引入吸电子基团，则酸性增加，反之亦然。 1.23 2.66 2.86 2.90 3.16 0.65 1.29 266 4.76 2．醇的酸性 醇在水溶液中的酸性顺序为： 15.7 16 17 18 19 如果在醇分子中靠近羟基有强吸电子的原子或基团存在时则醇的酸性显著增大。 3．酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 酚类有取代基时，酚类的酸性决定于取代基的性质和取代基在苯环上的位置。吸电子的原子或基团使酚的酸性增强，供电子的原子或基团使酚的酸性减弱。 4．烃类的酸性 烷烃可看成是极弱的酸，其酸性比还弱。但当烃分子中碳原子上所连接的键是不饱和的则酸性增强，且愈是不饱和酸性愈强。 5．胺的碱性 （1）脂肪胺的碱性：脂肪胺的碱性一般比氨弱。根据烷基的微弱的推电子作用下列化合物的碱性大小顺序应为： 如在不能生成氢键的溶剂中或在气相中测定，它们的碱性强弱顺序确是如此。但是，在水中碱性强弱顺序为： 如果胺分子中连有吸电子基团，则使碱性显著降低。 （2）芳香胺的碱性：芳香胺在水溶液中碱性比胺弱。而在芳胺中第一胺碱性最强，第三胺最弱，及碱性强弱顺序为：。 取代芳胺的碱性强弱与取代基的性质和在苯环上的位置有关，若苯环上有供电子基团时，碱性增大，若有吸电子基时碱性降低。 二、有关化合物物理性质的问题 物质的物理性质受分子结构的影响很大，因此，物质的物理性质在一定程度上反映了分子结构的特征。 1．沸点与分子结构的关系 物质的沸点与其结构有如下关系： （1）在同系物中，沸点随分子量的增加而升高，而且直链异构体总比支链异构体沸点高，支链愈多，沸点愈低。 如： 沸点： －0.5 36.1 27.9 9.5 （2）含极性基团的化合物（如醇、卤代烃、硝基化合物等）偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。一般伯异构体沸点最高，仲异构体次之，而叔异构体最低。 如： 沸点： 117.7 99.5 82.5 （3）在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反式。 2、熔点与分子结构的关系 极性化合物比分子量相近的非极性化合物的熔点高。分子中引入能形成氢键的羟基、羧基、氨基等官能团，物质的熔点年比原来的母体烃高。反之，如果将羟基或氨基中氢原子用烃基取代，则化合物的熔点下降。 同系物中，熔点年随分子量的增大而升高，而且分子结构愈对称，熔点愈高。 3、溶解度与分子结构的关系 有机化合物的溶解度与分子的结构及所含的官能团有密切的关系。一般来说极性化合物溶于极性溶剂中，非极性化合物溶于分极性溶剂中，故有“相似相溶”经验规律。 三、有关立体异构问题 1、几何异构 由于双键或环使单键的自由旋转受到阻碍而使分子具有不同的空间排布方式，即构型不同。这样产生的立体异构现象叫顺反异构。某些相同（或类似）的的原子或基团处于双键轴线或环的同一侧者称为顺式，处于异侧者称为反式。 2、旋光异构 由于分子中缺少一定的对称因素即分子有手性，而引起旋光性相反的两种异构体，这样产生的异构现象叫做旋光异构。所谓手性，就是实物与其镜象不能重叠的性质。这种情况与人的左右手的关系相似，所以借用手性这个词描述之。如果一个分子与其镜象不能重叠，它就是手性分子，其分子与其境像互为对映异构体，简称对映体。互为对映体的两个化合物，一般的化学性质相同，物理性质除族光性方向相展之外，其余也都相同。因此手性分子也称为光学活性化合物。 判断一个化合物有无手性，一般可根据分子是否存在对称面和对称中心。如果一个一个分子既没有对称面，又没有对称中心，则这个分子就是手性的。 陈振东：情况汇报：对于基层，有的实验（尤其“有机化学”的）很难完成，10个必做有些多；希望期末复习指导小册子附上答案；以往考试题量大、给分点多且零碎不一、试卷难答难评。热盼改进！ 张爱华：有机化学实验应该我们在写教材时已考虑到，已是最简单，只能自己想办法解决。关于试卷的问题，一下要改可能不太容易，且化学这门课本身内容就较多，知识点多，很难有大题出现，关于期末复习指导小册子附上答案的问题，在网上有一些，有些我想还是需要学员自己去做，这样才会学到东西。 张爱华：有机化学反应 有机化合物的化学性质主要是讲有机化学