药物合成反应课件--第六章氧化反应.pptVIP

第六章 氧化反应 ?5. Ag2CO3为氧化剂 烯丙位羟基较仲醇更易被氧化（教材306页） Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ?6. 二甲亚砜—DCC Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、三氧化硫等活化，在温和条件下将醇氧化。 适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化 7．DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇) Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 8. Oppenauer氧化奥芬脑尔 (Oppenauer氧化和H2CrO4氧化均不适合伯醇的氧化) Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂） 氧化特点 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 二、醇被氧化成羧酸 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ?三、1，2-二醇的氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 1. Pb(OAc)4作氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 2.过碘酸为氧化剂 (HIO4·2H2O) (H5IO6) Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ?第三节 醛、酮的氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 一 醛的氧化 1.KMnO4为氧化剂 2. 铬酸 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 3. Ag2O为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 4. 有机过酸：（氧化芳醛） Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 二、酮的氧化 1．Baeyer-Villiger拜尔-维利格 氧化 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ??第四节 含烯键化合物的氧化 一 、烯键的环氧化 1. 与羰基共轭双键的环氧化 （氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢） Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 2.不与羰基共轭双键的环氧化 （） ①H2O2,ROOH/（催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物） Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ②有机过酸为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 特点：①双键电子云ρ越高，越易氧化 特点：②形成的环氧环在位阻小的一侧 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 ③电子云密度低 用CF3CO3H 特点：④ 的形成，不改变原来双键的立体构型 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 二. 烯键被氧化成1，2-二醇的反应 1.生成顺式1，2-二醇 (1)KMnO4为氧化剂（1～3%高锰酸钾水溶液，有机相/水相，PH12) Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Ag2CO3为氧化剂 Chapter 6 Oxidation Reaction 概 述 定义: 狭义：加氧去氢 广义：电子转移，使C上电子云降低 特点：①条件难以控制 ②实验室和工业上不同,工业上用O2 ?第一节 烃类的氧化 1. 氧化成醛 ①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基 ?一.苄位的氧化 ②二氯铬酰（Etard埃塔试剂） 制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水 ③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO2)6） CAN （反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个） 2．氧化成酸或酮 ①铬酸： ②KMnO4 ②KMnO4为氧化剂 ③硝酸为氧化剂（稀硝酸） ④空气氧化（O