专题4 滴定分析法(6配位滴定法).pdfVIP

专题4 配位滴定法 一、基本理论 重点 1、掌握EDTA的性质； 2、理解配合物逐级形成（解离）常数、累积形 成常数、总形成（解离）常数之间的关系； 3、掌握副反应系数、条件形成常数的计算。 专题4 配位滴定法 一、基本理论 配位滴定法是以配位反应为基础，通过滴定 操作来定量地测定物质含量的方法。它是滴定分 析中重要的方法之一。 在配位反应中,提供配位原子的物质即配位体就 称为配位剂。 如： Cu2 4NH Cu(NH )2 3 3 4 滴定用的配位剂可分为无机和有机两大类。目 前，主要研究的是有机配位剂，其中应用最为广 泛的是氨羧配位剂中的EDTA。 氨羧配位剂 含有氨基二乙酸[-N(CH COOH) ]的有机物就 2 2 称为氨羧络合剂。 氨氮(: )配位原子:易与Co、Ni、Zn、Cu 、Cd、Hg等金属离子配位。 羧氧( )配位原子:几乎能与一切 高价金属离子配位。 一、基本理论 （一）EDTA的性质 1、结构式: 全称：乙二胺四乙酸 简称：EDTA 分子式: H4Y Y4- :EDTA阴离子 一、基本理论 （一）EDTA的性质 2、电离平衡 (六个) pH 0.9 0.9～1.6 1.6～2.0 2.0～2.67 主要结构 H Y2+ H Y+ H Y H Y- 6 5 4 3 pH 2.67～6.16 6.16～10.26 10.26 主要结构 H2Y2- HY3- Y4- （一）EDTA的性质 2、电离平衡 (六个) 4- 因为Y 与金属离子形成的配合物最为稳定，所以 主反应: Mn+ + Y4 - = MY-4+n 或 M + Y = MY 3、溶解性 易溶于氨水和NaOH溶液,生成相应的盐溶液。难溶 于酸和一般有机溶剂,但在酸性很强的溶液中,可 生成H 2+ 6Y 。 4、金属离子—EDTA配合物的特点 1、普遍性，EDTA几乎可以和所有的金属离子配位。 2、配位比简单,绝大多数为1:1配位。 3、配位反应的速率快,除Al、Cr、Ti等金属离子外, 一般都能迅速地完成。 4、水溶性好，配合物大多带有电荷,水溶性好。 5、颜色，EDTA与金属离子形成的配合物颜色，取 决与金属离子本身的颜色。 EDTA与无色的金属离子配合形成无色的配合物, 便于使用指示剂确定终点;而与有色的金属离子反 应,一般形成颜色更深的配合物。 二、金属离子—EDTA配合物的特点 注意：由于EDTA广泛的配位能力,会造成溶液 中共存金属离子的相互作用,影响分析结果的准 确性。因此,如何提高配位滴定的选择性,是使 用该方法要考虑和解决的重要问题。 一、基本理论 (二)配合物的平衡常数 1、 ML(1:1)型配合物的平衡常数 形成常数(K )和解离常数(K ) 形 离 [MY] M Y