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第二节 中药化学成分的提取与分离 一、中药化学成分的提 取 提取法 溶剂法—— 相似相溶原理（重点） 水蒸气蒸馏法—— 适于挥发性成分 升华法—— 适于具有升华性的成分 超临界流体萃取法—— 适于多种物质 提取：指用选择的溶剂或适当的方法，将所要的成分 溶解出来并同中药组织脱离的过程。 （一）溶剂提取法 是根据天然药物中各种成分在溶剂中的溶解性质，选用对有效成分溶解度大，而对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，将有效成分从药材组织中溶解出来的办法。 1.溶剂的选择： 溶解度 化学性质稳定 安全、价廉 （1）要对所提取成分溶解度大；对杂质溶解度小。 （2）要与所提取成分不起意外的化学变化。 （3）要廉价、易得、安全。 其中（1）是最主要的。 2.溶剂的种类 极性：表示分子中电荷不对称的程度。 非极性分子——所有饱和烷烃。R 极性分子含有以下官能团的化合物都有极性： －OH －COOH －NH2 －C＝O －CHO －COOR －X （F CL Br I） －OCH3 C＝C 常见基团极性大小顺序如下：酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。 溶剂极性强弱排列顺序 Pet CCL4 C6H6 CH2CL2 CHCL3 Et2O EtOAc n-BuOH Me2CO EtOH MeOH H2O 石油醚 四氯化碳 苯 二氯甲烷 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇甲醇 水 常见溶剂的表示符号： 溶剂分类 水 亲水性溶剂—甲醇、乙醇、丙酮 亲脂性溶剂—— 石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、三氯甲烷。 （1）水：为极性最大的溶剂，也最常用。可溶解苷类、生物碱盐、糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、小分子有机酸、有机酸盐、亲水性色素、无机盐。其中蛋白质不溶于热水。 缺点：用水提取易酶解苷类成分，且易霉坏变质。 （2）亲水性的有机溶剂：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。 优点：应用范围广，易过滤，不霉变，易浓缩回收。 缺点：价高、不安全，需回流设备。 （3）亲脂性的有机溶剂：这些溶剂的选择性能强，用于亲脂性成分的提取，如游离生物碱、苷元、挥发油等。 优点：提取专属性强，易回收浓缩。 缺点：价高、易燃、有毒，穿透性差；对设备要求高。 3.提取原理 根据中药化学成分与溶剂间“相似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差”原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。 4.影响提取的因素 （1）药材的粉碎度 （2）温度 （3）浓度差 （4）时间 （5）药材的干湿程度 浸渍法 （冷浸） 煎煮法 （热提） 回流提取法 （有机溶剂） 连续回流提取法 渗漉法 （连续冷浸） 5.提取方法 冷提法 1.浸渍法：是用水或醇浸渍药材一定时间，然后合并提取液，并将其减压浓缩的方法。该法因为一般都是在低温下进行的，不用加热，所以适合于挥发性成分及受热易分解成分的提取。但提取的时间较长，效率低。用水浸提时还要注意提取液的防腐问题。 2.渗漉法：是将药材装入渗漉筒中，先用水或醇浸渍数小时，然后从渗漉筒的下口使提取液流出，上口不断地加入新的溶剂，此方法因为药材与溶剂之间能够始终保持较大的浓度差，因此提取效率较高。该法同样适用于挥发性及受热易破坏分解的成分的提取。但是有溶剂耗费量较大的缺点。 热提法 3.煎煮法：该方法是我国中医中药最早使用的传统的提取方法。是将药材用水加热煮沸提取，在提取过程当中大部分成分可被不同程度的提取出来，但是对于挥发性成分及加热易被破坏的成分不宜使用。 4.回流提取法：是用有机溶剂作为提取溶剂，在回流装置中对药材进行加热回流提取，该方法提取效率较高，但因为长时间加热，所以不适合受热易破坏分解的成分。 5.连续回流提取法：是回流提取法的发展，具有消耗溶剂量更小，提取效率更高的优点。常用索氏提取器或连续回流装置。 6.提取液的浓缩 水提取液——蒸发 有机溶剂提取液——蒸馏 （二）水蒸气蒸馏：适用能随水蒸气蒸馏而不被破坏并难溶于水的化合物。用于挥发油成分。 （三）升华法 升华：固体物质受热不经液态直接气化，蒸汽遇冷又冷凝成原来的固体的过程。 适用于中药中具有升华性的成分，如茶叶中的咖啡因、大黄中游离羟基蒽醌类成分、牡丹皮中的丹皮酚。 二、中药化学成分的分离 两相溶剂萃取法 沉淀法 结晶法 吸附法 透析法 分馏法 层析法 中草药有效成分的分离与精制 根据物质的溶解度差别进行分离 根据物质在两相溶剂中的配比不同进行分离 根据物质的吸