大气中二氧化硫、氮氧化物、TSP的测定.docxVIP

实验一 大气中二氧化硫的测定 ——四氯汞钾吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 二氧化硫是典型的大气污染物。它来源于煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产品生产废气的排放等。SO2能通过呼吸进入气管，对局部组织产生刺激和腐蚀作用，是诱发支气管炎等疾病的原因之一。特别是当它与烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼吸道黏膜的损害。 大气中SO2的测定方法有分光光度法、紫外荧光法、电导法、库仑滴定法、火焰光度法等。其中，四氯汞钾吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（GB8970-80）和甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 15262-92）是国标法。四氯汞钾吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法的检出限为0.15μg/5mL，测定的浓度范围为0.015～0.500mg/m3。甲醛吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 15262-92），当用10mL吸收液采样30L时，最低检出限为0.007mg/m3，当用50mL吸收液连续采样24h，采样300L，最低检出限为0.003mg/m3。 本实验采用四氯汞钾吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫。 1 实验目的 （1）了解大气中二氧化硫的测定方法； （2）掌握盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫的原理和操作步骤； （3）了解便携式大气采样器的构造和工作原理，掌握其操作技术。 2 实验原理 四氯汞钾吸收—副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫的原理是：空气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.6 ± 0.1，呈红紫色，最大吸收峰在548nm处，方法灵敏度高，但试剂空白值高。方法二：含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.2 ± 0.1，呈蓝紫色，最大吸收峰在575nm处，方法灵敏度较前者低，但试剂空白值低。我国广泛采用方法二。 3 仪器与试剂 3.1 仪器 3.1.1 多孔筛板吸收管（用于短时间采样）或多孔筛板吸收瓶（用于24h采样） 3.1.2 便携式空气采样器：流量0～1L/min 3.1.3 可见分光光度计（或紫外/可见分光光度计） 3.2 试剂 3.2.1 0.04 mol/L四氯汞钾吸收液 称取10.9g氯化汞(HgCl2)、6.0g氯化钾和0.07g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-Na2)，溶解于水，稀释至1000mL。此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。如发现有沉淀，不能再用。 3.2.2 2.0 g/L甲醛溶液 量取36～38%甲醛溶液1.1mL，用水稀释至200 mL，临用现配。 3.2.3 6.0g/L氨基磺酸铵溶液 称取0.60 g氨基磺酸铵(H2NSO3NH4)，溶解于100 mL水中。临用现配。 3.2.4 碘储备液[C(1/2I2)=0.1mol/L] 称取12.7g碘于烧杯中，加入40g碘化钾和25mL水，搅拌至完全溶解后，用水稀释至1000mL，置于棕色瓶中。 3.2.5 碘使用液（C(1/2I2)=0.01mol/L） 量取50mL碘储备液，用水稀释至500mL，储于棕色试剂瓶中。 3.2.6 2g/L淀粉指示剂 称取0.2g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸，直至溶液澄清，冷却后储于试剂瓶中，于冰箱内保存。 3.2.7 碘酸钾标准溶液[C(1/6KIO3)=0.1000mol/L] 称取3.5668g碘酸钾（KIO3，优级纯，110℃烘干2h）溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。 3.2.8 1.2mol/L盐酸溶液 量取100mL浓盐酸，用水稀释至1000mL。 3.2.9 0.1mol/L硫代硫酸钠储备液 称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3 ·5H2O），溶于1000mL新煮沸并已冷却的水中，加0.2g无水碳酸钠，储于棕色瓶中，放置一周后标定其浓度。若溶液出现浑浊，应过滤。 标定方法：吸取25.00mL碘酸钾标准溶液置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加1.2mol/L盐酸溶液10mL，立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加2mL淀粉指示剂，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。按下式计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度： 式中，C—硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； V —滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。 3.2.10 硫代硫酸钠标准溶液[C(Na2S2O3)＝0.01mol/L] 取50.00mL硫代硫酸钠贮备液置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇