大分子溶液-1.ppt

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大分子溶液-1

dv dx ? 假塑流型(pseudoplastic type):流变曲线从原点开始,并且表观黏度随切应速率增加而下降。 例:明胶、某些乳剂 dv dx ? 胀流型(dilatant type):表观黏度随切变速率增加而变大 例:糊剂、栓剂 第九章 大分子化合物 第四节 大分子溶液的流变性 触变流型(thioxtropic type):切应力作用时间的长短对体系的流变性有影响。 dv dx ? 例:某些乳剂、较浓的混悬剂等。 一般塑性流体、假塑流型流体、胀性流体中的多数都有触变性。 第九章 大分子化合物 第四节 大分子溶液的流变性 三、大分子溶液的粘度 名称 符号 物理意义 相对粘度 ?r 溶液粘度对溶剂粘度的相对值 增比粘度 ?sp 高分子溶质对溶液粘度的贡献 比浓粘度 单位浓度高分子溶质对溶液粘度 的贡献 特性粘度 [?] 单个高分子溶质分子对溶液粘度 的贡献 ?sp c relative viscosity specific viscosity reduced viscosity intrinsic viscosity 第九章 大分子化合物 第四节 大分子溶液的流变性 相对黏度 增比黏度 比浓黏度 特性黏度 第九章 大分子化合物 第四节 大分子溶液的流变性 ? 粘度法测定大分子的平均摩尔质量 [?] = kMa 第九章 大分子化合物 第四节 大分子溶液的流变性 聚合物 溶剂 温度/℃ K ×103 ? /cm3?g-1 聚乙烯醇 聚甲基丙烯酸甲酯 聚苯乙烯 天然橡胶 聚丙烯腈 聚氯乙烯 水 丙酮 甲苯 苯 二甲基甲酰胺 四氢呋喃 25 30 34 30 20 20 20 7.7 9.7 18.5 17.7 3.63 0.76 0.70 0.73 0.74 0.78 0.92 一些体系的K和? 值 第九章 大分子化合物 第四节 大分子溶液的流变性 第五节 大分子电解质溶液 大分子电解质(macromolecular electrolyte) 具有可电离基团,在水溶液中可以电离成带电离子的大分子化合物。 一、大分子电解质溶液概述 ?大分子电解质溶液的分类 阳离子型 血红素 阴离子型 肝素 果胶 两性型 蛋白质 第九章 大分子化合物 第五节 大分子电解质溶液 1. 大分子电解质溶液的特性 ? 高电荷密度和高度水化 ? 电粘效应 外加电解质可使大分子电解质分子链上电性相互抵消 大分子电解质分子链上高电荷密度,使得链段间斥力增加,分子链舒张,溶液粘度浓度降低迅速上升的现象称为电粘效应。 一些大分子电解质溶液的粘度具有明显的pH依赖性。 第九章 大分子化合物 第五节 大分子电解质溶液 ?sp c c 果胶酸钠水溶液 果胶酸钠水溶液+NaCl溶液(50mol/m3) 在大分子电解质溶液中加入足量的中性电解质,可消除电粘效应。 溶液pH对0.67%动物胶水溶液粘度的影响(42?C) 等电点 ? ?0 pH 蛋白质溶液的粘度: 等电pH时, 粘度最小,偏离等电pH时,粘度明显增大。 第九章 大分子化合物 第五节 大分子电解质溶液 某些蛋白质的等电点值 2.0~2.4 蚕丝 丝蛋白 5.3~5.35 牛 胰岛素 2.7~3.0 猪胃 酷蛋白 6.2~6.6 肌肉 肌凝蛋白 4.6 牛乳 胃蛋白酶 6.7~7.1 免血 血红蛋白 4.6~4.9 鸡卵 卵白蛋白 7.0 肌肉 肌红蛋白 4.7~4.9 动物皮 白明胶 9.8~10.3 马心 细胞色素C 5.1~5.2 牛乳 乳清蛋白 12.0~12.4 鲑鱼精子 鱼精蛋白 等电点 (pI值) 来源 蛋白质 等电点 (pI值) 来源 蛋白质 第九章 大分子化合物 第五节 大分子电解质溶液 二、大分子电解质溶液的电泳现象 在电场作用下,大分子电解质溶液会产生电泳现象。影响电泳速率的因素除了大分子本

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