河北科技大学有机化学课件--第十三章羧酸衍生物2.docVIP

第 29 次课 2 学时 上次课复习： 1、羧酸衍生物命名 2、羧酸衍生物的化学性质：水解、醇解、氨解 3、反应历程 本次课题（或教材章节题目）： 第十三章 羧酸衍生物 13.4 羧酸衍生物化学性质 教学要求：1、掌握1．《基础有机化学》，邢其毅、徐瑞秋、周政 编，人民教育出版社 2．《有机化学》，胡宏纹 主编，高等教育出版社 3．《有机化学》，Morrison Boyd 著 4．《有机化学》，袁履冰 主编，高等教育出版社 5．《Introduction to Organic Chemistry》 , (Third Ed.), Andrew Streitwieser; C.H. Heathcock 著。 第十三章 羧酸衍生物 【学习要求】 1、掌握 2、酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。 具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。例如： 13.4.5、 还原反应 罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。 酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢化、LiAlH4、Na + C2H5OH等还原剂）还原。还原产物为两分子醇。 酯在金属（一般为钠）和非质子溶剂中发生醇酮缩合，生成酮醇。 这是用二元酸酯合成大环化合物很好的方法。 酰胺不易被还原，在高温高压下催化氢化才还原为胺，但所得为混合物。 强还原剂氢化锂铝可将其还原为胺（伯胺、仲胺、叔胺）。 13.4.6、酰胺的个性 ⑴ 酸碱性 酰胺的碱性很弱，接近于中性。（因氮原子上的未共用电子对与碳氧双键形成P-π共轭）。 酰亚胺显弱酸性（例如，邻苯二甲酰亚胺，能与强碱的水溶液生成盐）。 ⑵ 水解 ⑶ 脱水反应 酰胺与铵盐和睛的关系如下： （4） 霍夫曼（Hofmann）降级反应 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。 例如： 霍夫曼降级反应是制备纯伯胺的好方法。 13．5、碳酸衍生物（略，不讲） 碳酸本身不稳定，不能游离存在；酸性碳酸衍生物（HOCOCl、HOCONH2、HOCOOR）都不稳定；中性碳酸衍生物（二元衍生物）（ClCOCl、H2NCONH2等）可稳定存在。 1、碳酰氯 （光气） ⑵ 化学性质 光气具有酰氯的典型性质。 ⑶ 用途 碳酰氯含有活泼的氯原子，因此，它是有机合成的原料。碳酰胺 ⑵ 化学性质 因脲具酰胺的结构，故它具有酰胺的一般化学性质，但脲分子中的两个氨基连在同一个羰基上，因此，它还具有一些特性。 ① 弱碱性 其水溶液不能使石蕊变色，与强酸作用成盐。例如： 生成的硝酸脲不溶于浓硝酸，微溶于水，利用此性质可以从尿中分离出脲。 另外，脲还可与草酸作用生成难溶的草酸脲。 ② 水解 脲与酸或碱共热或在尿素酶作用下能水解。 ③ 与丙二酸酯作用 在乙醇钠存在下，脲与丙二酸酯反应，生成环状的丙二酰脲。 ④ 与HNO2作用 因为脲分子中含有氨基，与HNO2作用作用能放出氮气。 利用此反应，可用脲来除去亚硝酸。 ⑶ 用途 ① 是高效固体氮肥，含氮量达46.6％，适用于各种土壤和作物； ② 是有机合成的原料，脲与甲醛作用可生成脲甲醛树脂。 3、胍（略） 练习题（根据学生情况及教学时间选择）： 1．命名下列化合物 （1） （2） （3） （4） （5） （6） 2．完成下列反应式 3．某化合物（A）的分子式为C5H6O3，（A）能与1mol乙醇作用得到两个互为异构体的化合物（B）和（C）。（B）和（C）分别与亚硫酰氯作用后，再加入乙醇，则得到相同的化合物（D）。试推断（A）、（B）、（C）、（D）的可能结构式，并写出有关反应式。 4．举例写出下列人名反应 罗森蒙德（Rosenmund）反应 克莱森（Claisen）缩合反应 狄克曼（Dieckmann）反应 霍夫曼（Hoffmann）降级反应 5．用反应式表示下列合成路线 由乙酰乙酸乙酯合成3-甲基-2，4-戊二酮 由丙二酸二乙酯合成环己基甲酸 河 北 科 技 大 学 教 案 用 纸 6 第 29 - 页