重质油的化学组成-3.pptVIP

HAU/CA 与CA 之间的关系——实际情况 1、Haley对于紧密程度最大的芳香环系，曾得出如下 近似关系式，其算得CA的偏差小于10％: 2、刘晨光等归纳出如下更为简单的关系式，其算得CA 的偏差小于5％： CA一定时，芳香环系缩合程度愈大HAU/CA值愈小； CA??时，联苯型及渺位缩合芳香环系的HAU/CA均趋于0.5，而迫位缩合芳香环系的HAU/CA则趋于0； 由此可见，HAU/CA小于0.5时，此芳香环系只可能是迫位缩合。 HAU/CA 与结构单元： 1、前述所有关于 CA与HAU/CA之间的关联式及关联曲 线都是针对一个芳香环系而言。在已知芳香环系的 缩合类型的前提下，从有关的关联式及关联曲线 可以根据HAU/CA确定其对应的CA值（单个芳香环系） 2、结构单元：一个分子可由若干个结构单元所组成，一 个结构单元中只含有一个芳香环系。 将一个结构单元中所含的芳香碳原子数用C*A来表示，而用CA表示整个分子中所含的芳香碳原子数。用前述所有关于 CA与HAU/CA之间的关联式及关联曲线求得的CA值是单个芳香环系的，即C*A。 HAU/CA 与结构单元： 3、结构单元数：就重质油及其组分而言，可假定一个平 均分子是由若干个结构完全相同的结构单元所组成； 4、结构单元相对质量： HAU/CA 与结构单元的算例： 以孤岛减压渣油庚烷沥青质为例，其相对分子质量为5620，碳含量为81.0％（m），用B—L法求得其HAU/CA为0.458，芳碳率fA 为0.473。 迫位缩合 4）芳香环系周边取代率? 芳香环系周边一般都连有烷基和环烷基，其周边的氢部分被取代，其被取代的程度可用芳香环系周边氢取代率来表示： 此式同样也是以x＝2的假定作为前提的。据研究，重质油平均分子中芳香环系周边氢的取代率?一般在0.3～0.6之间。 5）芳香环系内碳CI及融碳CF 对于环数一定的芳香环系，CI和CF这两个参数可表征其缩合程度 ： CF＜0 为联苯型 CF＝0 为渺位缩合 CF＞0为迫位缩合 6）芳香环数RA 1、当芳香环系为联苯型并且每一联中的芳香环系均为 渺位缩合时： 式中的nk表示结构中的联数，如二联苯的nk为2 2、当芳香环系为渺位缩合时： 6）芳香环数RA 3、当芳香环系为迫位缩合时： 4、经验关联式： （2）环烷部分的结构参数 从NMR及红外光谱上可以得到关于芳香结构和饱和结构的许多信息，但是无法把饱和部分区分为环烷结构与烷基链。因此，环烷部分的结构参数主要是用间接的方法估算的，其结果的准确性有待进一步验证。目前采用的有如下两个方法： 1、间接计算法 2、Williams法 1）间接计算法 环烷环数： 环烷碳数：与环烷部分的结构类型有关 对于渺位缩合的环系：CN=4RN 对于迫位缩合的环系：CN=3RN 假定环烷部分都是六员环且与芳香环系并合的 （2）环烷部分的结构参数 环烷碳率： 2） Williams法 Williams利用柴油馏分中饱和分质谱与1H-NMR数据，认为饱和部分分支程度愈大，环烷结构所占份额愈多，提出下列经验式: 式中BI指数（Branching Index），考虑到1H-NMR中的H?H?基本能反映油品中甲基亚甲基的多少，可用下式求取： （2）环烷部分的结构参数 鉴于Williams法原始数据仅取自柴油馏分，倾向于间接计算法 （3）烷基链部分 1）烷基碳率fP 2）烷基链数NCH3 以平均分子中所含—CH3的总数为烷基链数: NCH3=N?-CH3+N?-CH3+N?-CH3 CS=NCH+NCH2+NCH3=NCH2+2NCH3 NCH=NCH3 红外光谱 实际上，烷基链上还可能有支链，因此此方法也是近似的。 3）平均链长参数L 平均链长的定义：CP/NCH3、CS/C?、CS/N?-CH3 A、改进的Brown—Ladner法 （1） 芳香部分的结构参数 1）芳碳率fA 2 ）芳香环系的缩合度参数HAU/CA 3 ）芳香环系周边取代率