高中有机化合物主要性质(竞赛第一轮).pptVIP

3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+8H2SO4→ 3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O (橙红色) (绿色) CH3CH2OH+KMnO4+H2SO4—— CH3COOH+K2SO4+MnSO4+H2O CH3CH2OH 氧化 CH3CHO CH3COOH 氧化 被其它氧化剂氧化 1°醇氧化得醛或酸： 2°醇氧化得酮： 3°醇不易氧化： 醇被氧化的规律 一些氧化醇的方法 R 可为不饱和基团 Sarrett 试剂 Sarrett 试剂 Jones 试剂 Oppenauer 氧化 1. 酸性 结论： 酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞HCO3- ＞ 水 ＞ 醇 酚的化学性质 2 醚的生成 与卤代烃或硫酸二甲酯作用 3 酚酯的生成 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难： 酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备 ： * * CH3COOC2H5醚键 * CH3COOC2H5醚键 * 对称性之所以会影响熔点，是因为对固态物质来说，对称性越高，分子排列越紧密，因此打破晶格所需要的能量越高，也就是熔点上升。而对于沸点而言，已经没有晶格了，分子排列也没有固定的晶格。此时主要考虑的是液相中分子之间的互相作用力，诸如范德华力和氢键。因此一般是分子极性越强，或者是有氢键，则沸点越高。 作者：好大的风 * * * * * * * * (2) 硝化 若苯环上已有取代基： 注意： 苯环活化后，第二个取代基进入第一个取代基的邻、对位； 苯环钝化后，第二个取代基进入第一个取代基的间位； 苯环上取代反应的定位规则 苯环上已有一个取代基之后，新引入取代基的位置取向受原有取代基的性质的影响。原有基团分为三类： 第一类：致活基，新引入基团上它的邻、对位。 －O－、－NR2、－NHR、－OH、－OCH3、－NHCOCH3、 －OCOR、－R[－CH3、－C2H5] 特点：与苯环相连的原子饱和键、孤对电子或负电荷，为供电子基。第二类：致钝基，新引入的基团上间位。 －N+R3、－NO2、－CN、－COOH、－SO3H、－CHO、 －COR等 特点：与苯环相连的原子不饱和键或正电荷，为吸电子基。 第三类：致钝基，新引入的基团上它的邻、对位。 — X a). 原有基团是同类时，以强者为主。 b) . 原有基团不同类时，第三个取代基进入位置受邻、对位基支配。 (3) 磺化 其他磺化试剂还有SO3、ClSO3H(氯磺酸)等： 注意：磺化反应可逆！ 有机合成中可利用此反应“占位”： 例1： 例2： (4) Friedel-Crafts反应 (i) 烷基化反应 常用催化剂：无水AlCl3(Liews酸，非Brφsted酸)或H2SO4(Brφsted酸) 。 异构化 (ii) 酰基化反应 酸酐( )也可做为酰基化试剂。 酰基化反应不异构化。 如果想得到正丙苯： 5.4.1?亲电取代反应 (5) 氯甲基化 氯甲基化反应在有机合成上很重要，因为-CH2Cl(氯甲基)很容易转化为： 5.4.1?亲电取代反应 （3）加成反应： + 3H2 180～250℃ Ni + 3Cl2 紫外线 Birch伯奇还原反应 苯的同系物 有且只有1个苯环 可以被酸性KMnO4溶液氧化（与苯不同） C CH3 CH3 CH3 不能被氧化 淡黄色针状晶体，不溶于水。不稳定，易爆炸。 CH3 浓H2SO4 100℃ + 3HO—NO2(浓) +3H2O 三硝基甲苯 CH3 NO2 NO2 O2N 使苯环的取代反应更易进行 Cl CH3 Cl CH3 CH3 Cl2 Fe 或 CH2Cl CH3 Cl2 光照 注意：苯环和烃基取代反应的条件不同 Hückel规则 休克尔(Hückel)规则：平面（sp2杂化C原子组成）环状闭合共轭体系其π电子数若为4n+2(n=0，1，2，…整数)，就具有芳香性。 芳香性（稳定性）： 易进行取代反应，不易加成、氧化，具有特殊稳定性； ?＞26，休克规则无效 非苯芳烃的判断 - + + （1）单环 ?=2