第九章沉淀平衡与沉淀分析法_无机与分析化学-2013.ppt

* * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * 沉淀重量法的分析过程 溶样 HCl 稀H2SO4 BaSO4? 过滤 洗涤 灼烧 称重 计算 Ba% 称样 mS mp 例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 试样 沉淀剂 沉淀型沉淀 过滤 洗涤 灼烧 或烘干 称量型 称重 计算 3.沉淀重量法的分析过程 对 沉淀形式 的要求 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 Precipitation form 对沉淀形的要求 （1）沉淀的溶解度必须很小，保证被测组分沉淀完全。 （2）沉淀易于过滤和洗涤。 （3）沉淀纯度高，避免玷污。 （4）沉淀易转化为称量形式。 对 称量形式 的要求 有确定的化学组成 稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应 摩尔质量足够大（为什么？） 例：测Al3+ Al3+ NH3 Al(OH)3↓ 0.1000g 0.1888g 灼烧 Al2O3 Al3+ 8-羟基喹啉 Al(C9H6NO)3↓ 烘干 Al(C9H6NO)3↓ 0.1000g 1.7040g 称量相对误差 Weighing form 沉淀形式与称量形式关系 沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同，例如测定C1-时，加入沉淀剂AgNO3以得到AgCl沉淀，此时沉淀形式和称量形式相同。但测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH4PO4，经灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7，则沉淀形式与称量形式不同。 BaSO4------BaSO4 CaCO3-----CaO, CaC2O4-----CaO, Al(OH)3-----Al2O3 4. 沉淀剂的选择和用量 (一) 沉淀剂的选择 沉淀剂的选择应根据上述对沉淀的要求来考虑。 例如:测Mg2+时用(NH4)2HPO4作沉淀剂，既能得到颗粒较粗大的晶形沉淀，易于过滤和洗涤，又能得到分子量较大的Mg2P2O7作为称量形式。 就沉淀本身来说，要求具有较好的选择性。 (二) 沉淀剂的用量 Ba2++SO42- = BaSO4 Ksp=1.1×10-10 一般挥发性沉淀剂以过量50~100%为宜;非挥发性沉淀剂，则以过量20~30%为宜。 9.6.2 重量分析法的应用（自学） 1. SO42-的测定 2. 硅酸盐中SiO2的测定 3. P2O5的测定 4. 其他 K＋ Ni2＋ 9.6.3 沉淀滴定法 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-） 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁铵矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3） 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 1. 莫尔法 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：直接滴定 Br- 、Cl- 滴定反应：（以滴Cl-为例） Cl?+ Ag+? AgCl ↓ (白色) K sp = 1.8×10 ?10 滴定终点时指示剂的反应： CrO42?+ 2Ag+? Ag2CrO4 ↓(砖红色) K sp = 2.0×10?12 （1）指示剂用量 实际用量：[CrO42-] = 5.0×10-3 mol·L-1 K2CrO4 浓度过高：溶液颜色过深，终点过早出现。 K2CrO4浓度过低：需要滴入较多的Ag+, 终点出现过迟。 （2）酸度：pH 6.5 ~ 10.5； H++CrO42- ? Cr2O72- (K=4.3×1014) 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH 10.0 Ag++ nNH3 ? Ag(NH3)n pH 7.2