天然产物提取分离鉴定.pptVIP

第2章 天然产物的提取分离与结构鉴定 天然产物的预试验 天然产物的系统分离 提取天然产物的常用方法 1. 溶剂法 用溶剂提取植物成分时，常用浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法及连续回流提取法等。 从固体混合物中萃取所需要的物质，最简单的方法是把固体混合物先进行研细，放在容器里，加以适当溶剂，让其在常温或加热下浸泡，经常振荡或搅拌，到一定时间后，将浸出液滤出，残渣加以压榨渍液和残渣分开。必要时残渣可再加入溶剂反复浸渍。如果萃取物质的溶解度很小，要消耗大量的溶剂和很长的时间。在这种情况下，一般用索氏（Soxhlet）提取器来萃取，索氏提取器是利用溶剂回流及虹吸原理，使固体物质每一次都能为纯的溶剂所萃取，因而效率高。 为了提高天然产物化学成分的提取效率，目前人们又提出了一些新的方法以强化溶剂提取率，这些新的方法有植物细胞膜真空破碎法，酶浸渍提取法，超声波强化提取法，微波加热提取法，超临界流体提取法等。 2. 水蒸气蒸馏法 此法适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏的植物成分的提取，这些化合物与水不相混溶或仅微溶，且在约100℃时有一定的蒸汽压，当水蒸气加热沸腾时，能将该物质一并随水蒸气带出。譬如植物中的挥发油，某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱，槟榔碱等，以及某些小分子的酸性物质如丹皮酚等均可应用本法提取. 3. 分馏法 利用沸点不同进行分馏，然后精制纯化，在分离毒芹总碱中的毒芹碱和羟基毒芹碱以及石榴皮中的伪石榴皮碱、异石榴碱和甲基异石榴皮碱时均可利用它们的沸点不同进行常压或减压分馏，然后再精制纯化，又如植物Anabcsis aphylla L中的总生物碱中的主要成分新烟碱（anabasine沸点270-272℃）亦可用此法获得。 4. 吸附法 吸附法的目的，一种是吸附除去杂质，这常指鞣质色素，另一种是吸附所需物质，常用的吸附剂有氧化铝、氧化镁，酸性白土和活性炭等. 5. 沉淀法 利用某些植物成分与某些试剂产生沉淀的性质而得到分离或除去“杂质”的方法，但对所需成分来讲，这种沉淀反应是可逆性的，最常用的是铅盐法，利用中性乙酸铅或碱式乙酸铅在水或稀醇溶液中能与许多物质生成难溶性的铅盐或络盐沉淀，故可利用这种性质使所需成分与杂质分离，脱铅方法常通以硫化氢气体，使分解并转为不溶性硫化铅沉淀而除去 . 6. 盐析法 盐析法通常是往植物水提取液中加入易溶性无机盐至一定浓度或达到饱和状态，使某些成分在水中的溶解度降低，沉淀析出或被有机溶剂提取出，常用的化合物如氯化钠，氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、硫酸镁等，譬如，三颗针根粉用稀酸浸泡，稀酸液加氯化钠近饱和即析出小檗碱盐酸盐，又如滇三七粉先用戊醇提取得三七皂苷甲，残渣用乙醇提取，醇提物加水溶解，滤去不溶物加硫酸镁饱和即析出三七皂苷乙。 7. 透析法 利用小分子物质在溶液中可通过半透膜，而大分子物质不能通过半透膜的性质而达到分离的方法。常用于纯化皂苷、蛋白质、多肽和多糖等化合物，用透析法可以除去其中无机盐、单糖、双糖等。反之也可将大分子的杂质留在半透膜内，而小分子物质通过半透膜进入膜外溶液，而加以分离精制，透析是否成功与膜孔的大小密切相关，根据欲分离成分分子的大小选择适当规格的透析模. 8. 升华法 固体物质加热时，直接变成气态，遇冷凝结成原来的固体，此现象称为升华，植物中凡具有升华性质的化合物，均可用此法进行纯化，例如樟木中樟脑（camphor），茶叶中的咖啡碱 . 天然产物的分离与精制 对于上述方法提取得到的有些是混合物。尚需进一步分离及精制。 1. 根据物质溶解度差别进行分离 许多分离物质的操作需要在溶液中进行。实践中可以采用下列方法： （1）利用不同温度可引起物质溶解度的改变的性质以分离物质，如常见的结晶及重结晶等方法。 （2）在溶液中加入另一种溶剂以改变混合剂的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。如在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，使沉淀而除去多糖、蛋白质等水溶性杂质（水提醇沉法）；或在浓缩乙醇提取液中加入数倍量水稀释，放置使沉淀而除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质（醇提水沉法）；或在乙醇浓缩液中加入数倍量乙醚（醇提醚沉法）或丙酮（醇提丙酮沉法），可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的树脂等杂质则留在母液中。 （3）对酸性、碱性或两性有机化合物来说，常可通过加入酸、碱以调节溶液的pH，改变分子的存在状态（游离型或解离型），从而改变溶解度而实现分离。例如，一些生物碱类用酸水从药材中提出后，加碱调至碱性即可从水中沉淀析出（酸提碱沉法）。至于提取黄酮、蒽醌类酚酸性成分时采用的碱提酸沉法，以及调节pH