合成树脂期末复习资料.docVIP

天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质 老化：聚合物在使用中，受众多环境因素综合影响，性能变差，如外观上变色发黄、变软发粘、变脆发硬，物化性质增减，力学性能上强度、弹性的消失，均是降解或交联的结果，总称为老化。 降解：是聚合物分子量变小的化学反应的总称，包括解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等反应。聚合物降解的因素，化学因素：水、醇、酸；物理因素：热、光、幅射、机械力；物理-化学因素：热氧、光氧。 涂料是涂布于物体表面能结成坚韧保护膜的涂装材料 功能高分子是指在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基团，并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一类高分子 胶粘剂是指具有良好的粘合性能，可将两种相同或不相同的物体粘接在一起的连接材料 合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂 根据材料的性能和用途分类：塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂、功能高分子 根据高分子的主链结构分类： ①碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成，绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类，如：PE，PP，PS，PVC ②杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子，如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚 ③元素有机聚合物，大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成，如：硅橡胶 塑料：以树脂为基材，按需要加入适当的助剂，组成配料，借助成型工具可以在一定的温度和压力下制成一定形状和尺寸经冷却变硬或者在成型温度下交联固化变硬成为能保持这种形状和尺寸的制品，这种材料称为塑料。 塑料、橡胶、纤维，产量最大，与国民经济、人民生活关系密切故称为“三大合成材料” 通常所说的塑料、橡胶，正是按照Tm和 Tg在室温之上或室温之下划分 塑料 晶态高聚物 处于部分结晶态，Tm是使用的上限温度 非晶态高聚物 处于玻璃态，Tg是使用的上限温度 橡胶 只能是非晶态高聚物，处于高弹态，Tg是使用的下限温度，Tg应低于室温70℃以上，Tf是使用的上限温度 纤维 大部分纤维是晶态高聚物，Tm应高于室温150℃以上，也有非晶态高聚物，分子排列要有一定规则和取向 连锁聚合和逐步聚合的机理及动力学比较 连锁聚合反应，也称链式反应，反应需要活性中心，反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒） 特征： 需活性中心，自由基、阳离子或阴离子，有链引发、增长、转移、终止等基元反应 单体一经引发，便迅速增长，各步反应速率和活化能差别很大 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂， 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 分类：根据活性中心不同，连锁聚合反应可分为： 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子 逐步聚合在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成 大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合，单体通常是含有官能团的化合物 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上 缩合聚合： 2-2或2体系：线形缩聚 单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长，得到线形缩聚物的反应。如涤纶聚酯、尼龙等 2-3、2-4等多官能度体系：体形缩聚 至少有一单体含两个以上官能团，形成大分子向三个方向增长，得到体形结构缩聚物的反应。如酚醛树脂、环氧树脂 熔融缩聚 高于单体和缩聚物的熔点聚合，即反应在熔融状态下进行。涤纶聚酯、聚酰胺等通常都用熔融缩聚法生产 特点：配方简单，产物纯净，相当于连锁聚合中的本体聚合 反应温度一般在200-300 ℃之间，比生成的聚合物熔点高10- 20℃，速率快，有利于小分子排出 关键：分子量的提高 对于平衡缩聚：须高温减压，脱除小分子副产物，提高分子量 溶液聚合 单体加适当催化剂在溶剂中呈溶液状态进行的缩聚。 聚砜、聚苯醚的合成或尼龙-66合成前期均采用溶液聚合。 界面缩聚 两种单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚。如聚碳酸酯（PC）合成。 固相缩聚 在玻璃化转变温度以上，原料和聚合物熔点以下进行的缩聚反应为固相缩聚。固相缩聚方法主要用于由结晶单体或某些预聚物的缩聚。 自由基聚合特征 ①在微观上可区分为链引发、增长、终止、转移等基元反应，并可概括为：慢引发、快增长、速终止。引发速率最小，所以引发速率是控制聚合速率的关键。 ②只有链增长反应才使聚合度增加。一个单体自由基从引发，经增长和终止（或链转移），转变成大分子，时间极短，不能停留在