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通用塑料-聚乙烯的共混改性
共混改性;;根据密度的不同;根据乙烯单体聚合时的压力;根据引发体系;☆根据聚合压力的高低曾经是聚乙烯分类的主要方法,因为聚合方法,即聚合压力的高低,与聚乙烯的类别存在一一对应的联系,如高压低密度,但现在这种对应的联系已不存在。如LLDPE既可在低压条件下生产,也可在高压条件下生产,且同一装置能生产LLDPE、也能生产LDPE和HDPE,因此,根据聚合压力的分类方法已经不实用了。
随着聚乙烯工业的飞速发展,尤其是以茂金属催化体系合成PE的工业化生产后,用一种分类法难以把它们严格区分开来,因此,综合以上分类法并结合实际应用情况,把聚乙烯分成:LDPE、HDPE、LLDPE、UHMWPE和茂金属聚乙烯(mPE)。
;聚乙烯性能;;聚乙烯应用领域;LLDPE主要用于吹塑薄膜、编织袋、管材、中空制品、复合薄膜及交联发泡制品,还可与一些橡胶或其他塑料(如LDPE、HDPE、PP等)进行掺混。
VLDPE目前可以代替热塑性聚氨酯、EVA做管、瓶、桶内衬、密封件、垫圈、电缆、玩具等;还可代替聚氯乙烯作医用软管、热收缩膜、拉伸包装膜等。也可以作为抗冲击改性剂,提高其他材料的抗冲击、耐穿刺和柔韧性。
ULDPE作为添加剂,可改善薄膜的抗冲击强度、抗撕裂强度、柔软性、低温热封口性能。
;茂金属聚烯烃
茂金属是指过渡金属与环戊二烯(Cp)相连所形成的有机金属配位化合物。现在研究配位体的范围已扩大到茚环与芴环。常用的金属是锆、钛、铪。助催化剂(共引发剂)为甲基铝氧烷(MAO)。现在开发应用的茂金属催化剂有三种基本结构:普通茂金属结构、桥链茂金属结构和限定几何构型茂金属结构。以茂金属作为催化剂合成的高分子材料称为茂金属材料。
;(1)单活性中心优势,可合成极均一的均聚物和共聚物,分子量分布和组成分布窄;
(2)单体选择和立体选择优势,能使α-烯烃单体聚合,且生成立构规整度极高的等规或间规聚合物;
(3)可以控制聚合物中乙烯基的不饱和度。
茂金属材料可以通过气相法、溶液法和本体法工艺得到。目前主要茂金属聚乙烯是mLLDPE、和mHDPE。;图2 各类PE链结构的示意图; 聚乙烯的缺点;高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混;;3.LDPE中掺入HDPE增加了密度,降低了药品渗透性,也降低了透气性和透汽性。此外,上述共混聚乙烯的刚性较好,刚性对于生产包装薄膜、容器是必须具备的性质。由于刚性和强度的提高,包装薄膜的厚度可减少一半,因而降低成本。
4.不同密度的聚乙烯共混可使熔化区加宽,而当熔融物料冷却时,又可延缓结晶,这使发泡过程更易进行,对聚乙烯泡沫塑料的制取很有价值。控制不同密度聚乙烯的共混比例,就能够获得多种性功能的泡沫塑料。当低密度聚乙烯的加入量越多,泡沫塑料就越柔软(如下表);聚乙烯与乙烯-醋酸乙烯共聚物的共混;由图我们可以看出:PE/EVA共混物熔体流动性随EVA含量的变化显示有极大值和极小值的特殊现象,这是由于两组份共有的乙烯基间的部分相容以及乙烯基与醋酸乙烯基的部分分离,因而导致的特殊混合形态所致。例如HDPE/EVA中若EVA占10%和70%时,流动性出现极大值,而EVA占30%和90%时流动性出现极小值。所用EVA的熔体指数越高,这种出现极值的倾向越显著,但VAc在EVA中含量对此现象无显著影响。
;; 聚乙烯与氯化聚乙烯的共混;由上图可知:含氯较少的氯化聚乙烯,其性质与聚乙烯相近。随氯含量增加,氯化聚乙烯柔软性增加而成为胶状物质,所以氯化聚乙烯可以是硬塑料,也可以是软弹性体。通常生产氯化聚乙烯是氯含量为30%~40%的非结晶或微结晶的橡胶类物质。这种拉伸特性与氯含量的关系如下:;HDPE/CPE的屈服强度与共混比例及CPE中氯含量的关系如下图:
; 聚乙烯与聚酰胺的共混;;;;聚乙烯与其他聚合物的共混;; 线型低密度聚乙烯的共混改性;;;;;聚乙烯的加工方法;(2)中空制品。可制成多种多样的中空制品,如瓶、盆、筒、罐、工业用储槽等。HDPE的强度、刚度和耐环境应力开裂性均优于LDPE,最适合成形中空容器,中空容器在HDPE的总消费量中占居首位,其发展方向日趋薄壁化,茂金属HDPE在生产薄壁容器方面显示出更好的综合性能。
(3)注射成型制品。HDPE的注射成型制品可用于制作周转箱、安全帽、汽车、电子电气等工业零部件。
(4)电线电缆被覆料。目前主要采用交联型LDPE,以提高LDPE的耐热性、耐应力开裂性和强度。LLDPE有时可替代交联LDPE,如LLDPE生产电话线套 管,解决了LDPE材料在低温时变脆。放线时易于开裂,埋入地下易被坚硬土层损伤的问题。
;(5)UHMWPE由于具有突出耐冲击、耐磨、耐腐蚀、自润滑等性能,作为一种优良的新
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