苯环上及的亲电取代反应—卤代.pptVIP

苯环上的亲电取代反应——卤代 亲电取代反应 在卤化铁等路易斯酸作用下，苯与卤素作用生成卤化苯的反应称作卤代反应或卤化反应。 氯或溴本身不能与苯起取代反应,必须在Lewis酸的帮助下,才能使氯或溴分子极化.因此,卤化的第一步是苯环形成π络合物,在Lewis酸FeBr3帮助下,进一步生成σ络合物,苯环两个π电子与Br+生成C-Br键。 无催化剂存在时，苯与溴或氯并不发生反应，苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色。在催化剂如 FeX3 或铁粉存在下，则生成溴苯或氯苯。催化剂的作用是使卤素变成强亲电试剂，促进反应。 苯与 I2 的反应需要在氧化剂（如 HNO3）存在下进行，氧化剂的作用是产生碘正离子： 注意： 反应通常用Cl2、Br2 。氟代过于剧烈，反应难以控制 中间体碳正离子（苯鎓离子）远不及苯环稳定，生成碳正离子（苯鎓离子）是决定反应速率的关键步骤 卤代要加催化剂，催化剂也可用Fe 谢谢~ 反应机理： 演讲：王海涛 亲电试剂 E+进攻苯环，与苯环的π电子作用生成π络合物，紧接着E+从苯环π体系中获得两个电子，与苯环的一个碳原子形成σ键，生成σ络合物（方基正离子中间体），σ络合物内能高不稳定，sp3杂化的碳原子失去一个质子，恢复芳香结构，形成取代产物。 生成σ络合物这一步是决定反应速率的关键步骤 因而使得被进攻的那个碳原子脱离了共轭体系,剩下的四个π电子则分部在余下的五个碳原子上,因而带了一个正电荷。 在FeBr4-的作用下，很快使碳正离子消去一个质子，恢复了原来的苯环。