基础有及机化学对映异构.pptVIP

对称中心 对称面 无旋光性 无旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 2 环丙烷衍生物 对于具有手性的环状化合物，若仅用顺、反标记不能表明其构型时，应采用R,S标记。 若两个取代基不同时两个手性碳不同，应存在两对对映体。 (1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1S,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S) (1R,2R) 若两个取代基相同时，顺式异构体有一个对称面，没有旋光性，是内消旋体，反式异构体没有对称面，也没有对称中心，具有手性。存在一对对映体。 (1S,2S) 3 环己烷衍生物 顺-1,2-二甲基环己烷 (1R,2S) 有对称面，无手性 反-1,2-二甲基环己烷有手性的，在它的平面结构式中，没有对称面也没有对称中心，有手性。 (1S,2S) (1R,2R) 无对称面或对称中心， 有手性。 1,4-二甲基环己烷，顺式有一个对称面没有对映异构，反式有一个对称中心也没有对映异构。 对称面 对称中心 １ 丙二烯型化合物 当丙二烯分子两端碳上都连有不同的基团时，分子没有对称面也没有对称中心，有对映异构。 sp sp2 sp2 若用两个环来代替两个双键，则所得到的螺环化合物也应当有对映异构。 ２ 连苯型化合物 当(a+c)及(b+d)的半径大于0.29nm时，苯环绕单键的旋转受到阻碍，整个分子没有对称面和对称中心，有对映异构。 若有一个苯环上的两个取代基相同时，则分子有对称面，没有对映异构。 ３ 其他化合物 当n ≤ 8时，由于取代基的阻碍使苯环无法任意转动，此时分子有对映体存在。 １ 结晶机械分离法 1848年Pasteur在研究酒石酸钠铵晶体的时候，发现酒石酸钠铵有两种不同的晶体，这两种晶体互为镜像但不能重叠。 巴斯德弄清了发酵的奥秘，成为微生物学的奠基人。他发明了“巴氏消毒法”，这个方法至今仍在使用，市场上出售的消毒牛奶就是用这种办法消毒的。　　“意志、工作、成功，是人生的三大要素。意志将为你打开事业的大门；工作是入室的路径；这条路径的尽头，有个成功来庆贺你努力的结果……只要有坚强的意志，努力的工作，必定有成功的那一天”，这是巴斯德关于成功的一段至理名言。 巴斯德（Pasteur,Louis），1822年12月生于法国，他父亲是退伍军人，是制革业的硝皮匠。1847年，巴斯德毕业于巴黎师范学院，毕业后，他从事化学研究，研究酒石酸盐的晶体，发现这些晶体并不完全相同，一些结晶是另一些结晶的镜像，正如左手和右手那样的关系。 ２ 化学方法 原理：通过化学方法，把对映体变成非对映体，利用非对映体的熔点、沸点、溶解度等的不同进行分离。 常用试剂：手性生物碱(-)-马钱子碱、(-)-奎宁、(-)-番木鳖碱、(+)-辛可宁，手性酸：酒石酸、樟脑磺酸等。 ３ 色谱法 在色谱柱中用手性物质作固定相，可以直接将对映体分开。如一种市售的手性填料是将纤维素醚负载在硅胶上。 ４ 生物法 生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外消旋体作用时，具有较强的选择性。例如，在外消旋酒石酸中培养青霉素，只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸。 HPLC用手性柱 GC用手性柱 实验事实：顺-2-丁烯和溴加成时得到的是一对对映体，反-2-丁烯和溴加成时得到的是内消旋体。 (±) meso 顺式加成或反式加成，得到的产物不同 若顺式加成 meso ≡ 若反式加成 实验证明，顺-2-丁烯的加成产物为外消旋体，说明烯烃和溴的加成是按反式加成历程进行的。 (±) 反应历程： 溴钅 翁离子 若按碳正离子历程，则顺式加成和反式加成产物应各占一半，即产物中有一半为内消旋体，这与实验事实不符。 顺式加成 + 反式加成 P142 15 手性分子：具有手性的分子，有互为镜像但不能重叠的对映异构体存在。 注意：具有手性碳原子的分子不一定是手性分子，没有手性碳原子的分子也不一定不是手性分子。 酒石酸 ３ 手性分子的判断 手性分子都具有对映异构体存在。 判断一个分子是不是手性分子，最直接的办法就是，看这个分子（实物）能否和它的镜像重合。 画出分子的镜像，进行比较。 分子有无手性，也可以从它具有的对称因素来判定。 对称面σ：一个平面能把分子分割成两部分，一部分正好是另一部分的镜像。 有对称面的分子能和它的镜像重合，没有手性。 对称面 对称中心 有对称中心的分子能和它的镜像重合，没有手性。 对称中心 i：从分子中任何一个原子向i 引一条直线，再延长到对面等距的地方，总有一个相同的原子。 对称轴Cn：当分