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新型臂式氮杂冠醚的合成及其多价螯合的热力学特征-上海有机化学
2004 年第 62 卷 化 学 学 报 Vol. 62 , 2004 第 5 期 , 514~517 ACTA CHIMICA SINICA No. 5 , 514 ~517 新型臂式氮杂冠醚的合成及其多价螯合的热力学特征 张 强 李 莉 刘 育 ( 南开大学化学系 元素有机化学国家重点实验室 天津 300071) 摘要 通过采用微波方法提高了 1 ,10二氧4 ,7 ,13 ,16四氮杂 18冠6 (L1) 的合成产率. 以该化合物作为母体与溴乙酸乙酯 ( ) 反应合成了两种新型的臂式冠醚L2 和L3. 采用等温滴定量热法测定了这三种氮杂冠醚与 Ca Ⅱ键合的热力学参数 ,量热滴 ( ) 定拟合结果表明 ,除母体氮杂冠醚外 ,臂式氮杂冠醚L2 和L3 均能与 Ca Ⅱ形成 1 ∶1 的稳定配合物 ,其稳定性主要来自于多 价螯合的焓贡献. ( ) 关键词 臂式氮杂冠醚 ,合成 ,等温滴定量热法 ,Ca Ⅱ配合物 ,多价螯合 Synthesis of Novel Armedtetraazacrown Ethers and Their Thermodynamic Characteristics of Multivalency Chelation ZHANG, Qiang LI , Li LIU , Yu ( ) Department of Chemistry , State Key Laboratory of ElementoOrganic Chemistry , Nankai University , Tianjin 300071 Abstract The azacrown ether , 1 , 10dioxa4 , 7 , 13 , 16tetraaza18crown6 (L1 ) was synthesized by improved microwavemethod , and its two armedderivatives (L2 and L3) were firstly prepared by introducing the bromoethyl
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