高分子的化学反应-高分子化学PDF课件-中国科技大学-09.pdfVIP

第九章高分子的化学反应 2013/9/9 Monday 高分子化学第九章 1 节7.1 高分子化学反应 一、概述 高分子化学反应研究的意义  高分子的化学改性：改变高分子的性能，如功能高分子的研制；  高分子的稳定和降解：提高或降低高分子的稳定性，如高分子老化的防 止、“ 白色”污染的根治； 高分子化学反应的类别  基团转化反应：侧基或端基的基团变化，不涉及分子量的变化；  分子量增加的反应 o 嵌段共聚：分阶段（在链末端）进行其它单体聚合； o 接枝共聚：分阶段（在主链侧基）进行其它单体聚合； o 交联：  分子量降低的反应：降解（主链和侧基）、解聚； 2013/9/9 Monday 高分子化学第九章 2 二、高分子化学反应的特点  产物结构的不均一性  不同分子链的反应程度不同；  同一分子链不同链段的反应程度不同；  小分子化学反应的产物收率不再适用，“基团转化率”较为合适；  反应场所的不均一性——扩散控制的反应过程  现象： 无定形区与晶区比较 试剂易扩散的区域 高度交联与轻度交联的比较 反应易进行 链高度缠结和轻度缠结比较 改善的方法：选择良溶剂、低浓度的高分子溶液、充分溶胀； 2013/9/9 Monday 高分子化学第九章 3 二、高分子化学反应的特点 高分子结构效应 孤立基团效应：高分子主链相邻两个基团同时参与化学反应，总会 残留一些未反应的功能团；基团最大转化率为86 ％（通过几率计算）。  如：聚乙烯醇缩甲醛化、聚氯乙烯与Zn 的环化反应； CH CH CH CHCH CH CH CH CH CH + HCHO 2 2 2 2 2 OH OH OH OH OH CH CH 2 2 CH CH CHCH 2 2 2 O O OH O O CH CH 2 2 2013/9/9 Monday 高分子化学第九章 4 高分子结构效应  临近基团效应：高分子的侧基功能团会影响相邻功能团的化学反应 如PMMA水解，COO-与相邻侧基形成酸酐中间产物，从而加速水解。 CH CH CH CH 3