习题 1 分离方法在定量分析中有什么重要性分离时对常量和微量组 .docVIP

习题 1. 分离方法在定量分析中有什么重要性？分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？ （参考答案） 答： ????在定量分析，对于一些无法通过控制分析条件或采用掩蔽法来消除干扰，以及现有分析方法灵敏度达不到要求的低浓度组分测定，必须采用分离富集方法。换句话说，分离方法在定量分析中可以达到消除干扰和富集效果，保证分析结果的准确性，扩大分析应用范围。 ????在一般情况下，对常量组分的回收率要求大于99.9%，而对于微量组分的回收率要求大于99%。样品组分含量越低，对回收率要求也降低。 2. 在氢氧化物沉淀分离中，常用的有哪些方法？举例说明。 （参考答案） 答： ????在氢氧化物沉淀分离中，沉淀的形成与溶液中的[OH-]有直接关系。因此，采用控制溶液中酸度可使某些金属离子彼此分离。在实际工作中，通常采用不同的氢氧化物沉淀剂控制氢氧化物沉淀分离方法。常用的沉淀剂有： ????A.氢氧化钠：NaOH是强碱，用于分离两性元素(如Al3+，Zn2+，Cr3+)与非两性元素，两性元素的含氧酸阴离子形态在溶液中，而其他非两性元素则生成氢氧化物胶状沉淀。 ????B.氨水法：采用NH4Cl-NH3缓冲溶液(pH 8-9)，可使高价金属离子与大部分一、二金属离子分离。 ????C.有机碱法：可形成不同pH的缓冲体系控制分离，如pH 5-6六亚甲基四胺-HCl缓冲液，常用于Mn2，Co2+，Ni2+，Cu2+，Zn2+，Cd2+与Al3+，Fe3+，Ti(IV)等的分离。 ????D.ZnO悬浊液法等：这一类悬浊液可控制溶液的pH值，如ZnO悬浊液的pH值约为6，可用于某些氢氧化物沉淀分离。 3. 某试样含Fe，A1，Ca，Mg，Ti元素，经碱熔融后，用水浸取，盐酸酸化，加氨水中和至出现红棕色沉淀（pH约为3左右），再加六亚甲基四胺加热过滤，分出沉淀和滤液。试问。为什么溶液中刚出现红棕色沉淀时人们看到红棕色沉淀时，表示pH为3左右？过滤后得到的沉淀是什么？滤液又是什么？试样中若含Zn2+和Mn2+，它们是在沉淀中还是在滤液中？ （参考答案） 答： ????A．溶液中出现红棕色沉淀应是Fe(OH)3，沉淀时的pH应在3左右。(当人眼看到红棕色沉淀时，已有部分Fe(OH)3析出，pH值稍大于Fe3+开始沉淀的理论值)。 ????B．过滤后得的沉淀应是TiO(OH)2、Fe(OH)3 和Al(OH)3；滤液是Ca2+，Mg2+离子溶液。 ????C．试样中若含Zn2+和Mn2+，它们应以Zn2+和Mn2+离子形式存在于滤液中。 4. 采用无机沉淀剂，怎样从铜合金的试液中分离出微量Fe3+？ （参考答案） 答： ???? 采用NH4Cl- NH3缓冲液，pH8-9，采用Al（OH）3共沉淀剂可以从铜合金试液中氢氧化物共沉淀法分离出微量Fe3+。 5. 用氢氧化物沉淀分离时，常有共沉淀现象，有什么方法可以减少沉淀对其他组分的吸附？ （参考答案） 答： ???? 加入大量无干扰的电解质，可以减少沉淀对其他组分的吸附。 6. 共沉淀富集痕量组分，对共沉淀剂有什么要求？有机共沉淀剂较无机共沉淀剂有何优点？ （参考答案） 答：????对共沉淀剂的要求主要有：一是对富集的痕量组分的回收率要高（即富集效率大）； 二是不干扰富集组分的测定或者干扰容易消除（即不影响后续测定）。 ????有机共沉淀剂较无机共沉淀剂的主要优点：一是选择性高；二是有机共沉淀剂易除去（如灼烧）；三是富集效果较好。 7. 何谓分配系数，分配比？萃取率与哪些因素有关？采用什么措施可提高萃取率？为什么在进行螯合萃取时，溶液酸度的控制显得很重要？ （参考答案） 答： ???? 分配系数和分配比是萃取分离中的两个重要参数。 ???? 分配系数：是溶质在两相中型体相同组分的浓度比（严格说应为活度比）。 而分配比：是溶质在两相中的总浓度之比。在给定的温度下，KD是一个常数。但D除了与KD有关外，还与溶液酸度、溶质浓度等因素有关，它是一个条件常数。在分析化学中，人们更多关注分离组分的总量而较少考虑其形态分布，因此通常使用分配比。 ???? 萃取率：，可见萃取率与分配比（即溶质性质和萃取体系）和相比有关，但与组分含量无关。 ???? 提高萃取率有两个重要途径：一是采用（少量有机溶剂）多次萃取；二是采用协同萃取。 螯合物萃取过程可表示为： ???? ???? 可见，溶液酸度可能影响螯合剂的离解、金属离子的水解以及其他副反应，影响螯合物萃取平衡，因此在进行螯合萃取时酸度控制是非常重要的。 8. 用硫酸钡重量法测定硫酸根时，大量Fe3+会产生共沉淀。试问当分析硫铁矿（FeS2）中的硫时，如果用硫酸钡重量法进行测定，有什么办法可以消除Fe3+干扰？