电喷雾四级杆飞行时间质谱法在的分析青霉素类药物负离子裂解规律中的应用.pdfVIP

( ) 第 32 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 2 期 2004 年 2 月 　　　　　　　　　　　　 Chinese Journal of Analytical Chemistry 　　　　　　　　　　　　183～18 电喷雾四级杆飞行时间质谱法 在分析青霉素类药物负离子裂解规律中的应用 郑　岩　王英武　周　慧 　顾景凯 (吉林大学生命科学院 ,长春 130023) ( ) 摘 　要 　在分析青霉素类药物负离子质谱裂解规律中 ,应用电喷雾四级杆飞行时间质谱 ESI - QqTOF MS ,利 用质谱的高分辨能力获得丰富的碎片离子信息 ,证实了一些裂解过程推测的正确性 ,得出了青霉素类药物在 β ( ) ( ) ( ) ( ) 负离子质谱条件下裂解规律 : 内酰胺环在 C 6 C 7 和 N 1 C 5 处断裂 ;侧链上的 C N 键在合适 的条件下有可能发生断裂。 关键词 　青霉素 , 电喷雾四级杆飞行时间质谱,子离子 1 　引　　言 青霉素类化合物是应用最广泛的抗生素药物之一 。不仅用于临床 ,也用于兽禽和农业方面。同时 , 它还是遗传学、微生物学及分子生物学研究的重要工具1 。青霉素类药物的基本化学特征是一个β 内 酰胺环连接一个噻唑烷环和不同的侧链 ,该环的完整性是保证药物抗生素活性的基本要求 ,而不同的侧 链导致不同抗菌特性和不同的药理学特性。 青霉素类药物作为质谱研究对象可以追溯到 1964 年2 。在早期的研究过程中 , 电离方法的使用要 β 求化合物分子中存在极性基团。研究发现 ,青霉素的碎片离子和它的结构存在明显的对应 : 内酰胺环 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 在 C 6 C 7 和 N 1 C 5 处断裂。电喷雾技术 electrospray ionization ,ESI 是一种新的“软电离” 质谱技术 ,能快速、准确地测定从小分子到生物大分子或不稳定有机分子的分子量。随着电喷雾电离质 谱的使用 ,青霉素的质谱研究结果更加丰富 ,Paker 等分析了一系列青霉素的正离子质谱结果3 ,Rob bolini 等也对青霉素的负离子扫描结果进行了系统的分析 ,对青霉素类药物的质谱规律有了较全面的阐 述4 。但是 , 由于离子碎片信息不够丰富,有些裂解过程仅限于推测 ,在实验过程中并没有发现相应的 离子碎片 ,推测未得到数据证实。 ( ) 5 本实验对临床常用青霉素类药物氨苄西林钠、哌拉西林钠和青霉素钠 见表 1 在电喷雾四级杆 飞行时间质谱条件下进行了负离子扫描和进一步的子离子扫描 ,得到了更为丰富的离子信息。一些裂 解过程推测得到了有力的数据证实。而且由于子离子与上一级母离子是一对一的对应关系 ,有助于推 收稿 接受 　　 分 析 化 学 第 32 卷 184 导药品的裂解过程 ,